自宁亲王府返回医馆后，朱一品(陈赫 饰)便取出于李鬼手坠崖之地所获的男子画像进行端详。他骤然忆起，画中之人正是前些时日在辉记马车行所遇的那名伙计。正当此时，一股强烈的不适感席卷全身，四肢逐渐失去控制。柳若馨(姜妍 饰)察觉其症状，辨识出此乃西域百花毒所致，当即令朱一品饮下大量豆浆以作解毒之用。杨宇轩(王传君 饰)于勘察中发现，屋梁之上悬有一根纤细白线，正垂于水壶上方。他据此推断，投毒者正是借助此线将毒物渗入壶中，朱一品因饮用壶内之水而中毒。此人动机，显系担忧朱一品再度寻得破案线索，故而意图灭口。 庄田田匆匆赶来通报，称辉记马车行突发火灾。朱一品偕同二人赶赴现场。车行老板毕生心血毁于一旦，精神深受打击。他告知三人，万幸皇上祭天所用之马车已于数日前运离，否则其全家性命恐难保全。此番火灾共致四人殒命，其中三人口中含有烟尘，唯有一人口中洁净。杨宇轩推测，此人可能系被凶手从别处移置至此火灾现场。朱一品检视尸体时注意到，该死者门牙均已磨平。车行老板说明，此人名为马波，乃车行质检人员，因嗜好嗑瓜子而导致门牙磨损。老板提及，马波近日沉默寡言，彼时以为其或因婚娶之事烦忧，故未加细究。 朱一品回想起前日造访车行时所见的马波，其门牙分明完好无损。他由此断定，真正的马波早已遇害，当日所见之马波实为李鬼手施行易容术所假扮。而此伪装者，极有可能便是接连杀害张老头、吴刚、李鬼手及马波的真凶。然则此四者皆为寻常百姓，日常生活并无交集，何以卷入同一连环命案之中？朱一品对此深感困惑。 时值医馆硝石告罄，朱一品吩咐赵布祝前往茅厕寻拾若干石块，洗净晾干后所得晶体便可充作硝石之用。话音未落，朱一品眼中倏然闪过明悟之色——他终寻得串联四名死者的关键线索。张老头终日从事掏粪劳作，可提供制硝原料；硝石经加工可制成炸药。吴刚所制之球形铁盒，适为盛装炸药的容器，且其球体直径与马车车轴恰好吻合。凶手杀害马波后，寻李鬼手将自身易容成马波模样，并于最终质检环节中将火药装入车轴之内。而被其暗藏火药之马车，正是皇上祭天所用御驾。由此观之，此连环凶案之终极目标，意在炸弑皇上。 翌日即为礼佛大典，事关皇上安危，杨宇轩决意入宫查验礼佛马车是否藏匿炸药。三人历经周折，方说服聂紫衣允其前往斋院检视马车。然经一番详查，并未发现任何异常。皇上于膳后散步途经斋院，见三人似在肆意搅扰，遂下令将三人收押，打入天牢。 整个推演过程逐步揭示了案件的内在逻辑：从张老头提供硝石原料，至吴刚锻造容器，再至凶手通过李鬼手改换容貌冒充马波，最终利用职务之便将炸药植入车轴。这条犯罪链条的每个环节皆经过精心设计，旨在利用祭天大典之机达成弑君目的。尽管朱一品已推断出作案手法与最终图谋，但其查验行动未能寻得实证，反因举止异常引起皇上不满而遭囚禁。案件至此陷入僵局，真相虽已浮出水面，却因缺乏直接证据且主要涉案人员非死即匿，使追查工作面临重重阻碍。皇城之内暗流涌动，一场针对皇权的阴谋虽被识破，但其潜在威胁仍未彻底消除。
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