就读于香港喇沙书院的柏林，在完成中五会考并取得24分的成绩后，选择继续在原校升读中六理科班，主修科目包括化学、生物以及物理。面对即将到来的高考，柏林坦言自己承受了相当大的压力，从当年二月起，他每天都会在自修室投入约十个小时进行温习。他谦逊地表示：“我自知不算特别聪明，学业成绩也并非最顶尖，别人可能只需一小时就能掌握的内容，我往往需要花上一个半小时。因此，我只能尽量督促自己更加勤奋努力。”高考结束后，柏林感到如释重负，并对成绩抱持着一份平常心。他内心一直怀有攻读医科的强烈愿望，但同时也理性地认识到，即使最终未能如愿，他也乐意进入生物科技、食品营养等相关学科领域深造，以期将来能学有所用，凭借科学知识去帮助那些有需要的人。课余时间里，柏林非常热衷于参与义工服务，他不仅是学校学生会的活跃成员，还加入了圣约翰救伤队，几乎每周都会参加定期训练并外出提供社会服务。当被问及为何如此喜爱义工工作时，柏林回忆道：“我从小受到家人无微不至的疼爱，外出拍戏时周围的人也对我十分照顾，这些都让我感受到满满的关怀与爱护。正因如此，我也很想回馈社会，通过帮助他人来传递这份温暖。”昔日的童星“小柏林”后来成功入读第一志愿的香港大学生物科技专业，尽管这并非他最初最心仪的医科，但他认为这个方向同样能够实现自己济世为怀的初心，因而依然感到十分欣喜。此外，柏林还因体能训练达标而成功考取警校，他曾笑言：如果日后在街上巡逻时遇到熟人，千万不要再叫他“小柏林”，而要称呼他为“chen sir”。如今，柏林已顺利从警校毕业，正式成为一名守护社会安宁、除暴安良的警察。
郑柏林的中学教育阶段在香港著名的喇沙书院完成，随后他考入香港大学，主修生物科技专业；此外，他还曾作为一名志愿者服务于圣约翰救伤队。他的演艺事业起步于童年时期，在1990年至1993年间，通过出演《柏林周记》和《晴天、雨天、孩子天》等作品，以其标志性的“饭碗头”发型和可爱的小酒窝形象深入人心，迅速成为广受欢迎的童星。真正令郑柏林崭露头角的代表作是1996年拍摄的电视剧《僵尸道长Ⅱ》，该剧由林正英、商天娥、文颂娴等知名演员共同主演，他在剧中成功塑造了西藏达赖活佛这一角色，给观众留下了深刻印象。整个九十年代，他活跃于大银幕，参与了多部电影的演出，例如《小飞侠》、《踢到宝》、《一咬OK》、《契妈唔易做》、《追日者》、《带子洪郎》、《爱的世界》等等，其演艺履历颇为丰富。在此期间，他更有幸与梁朝伟、黄秋生、曾志伟等众多影坛巨星合作，积累了宝贵的表演经验。他的演技早在1990年就获得了专业认可，凭借在《爱的世界》中的出色表现，他荣获了第三十五届亚太电影节最佳童星奖，这无疑是对其早期演艺才华的重要肯定。