宣萱的祖籍位于中国上海，她在童年时期先后于香港的玛利曼小学及培道中学接受教育。十三岁那年，她远赴英国继续学业，进入位于英国南部的知名女子寄宿学校罗丁中学学习。此后，她顺利考入伦敦大学帝国理工学院，攻读材料工程学专业，并成功取得了学士学位。1991年，尚在大学就读的宣萱利用暑假时间返回中国香港进行实习。在一次与朋友共同参与舞台剧演出的过程中，她偶然迎来了人生的转折点：某日刚从演艺学院排练完话剧出来，她便被一位星探发掘，随后相继受邀拍摄了雀巢与金沙巧克力等多个品牌的广告。这些广告的亮相使她在业界获得了一定的关注，并由此引起了香港电视广播有限公司（TVB）的注意。
一九九一年，宣萱正式与TVB签约，成为无线电视的合约艺员，由此开启了她的演艺生涯。进入演艺圈后不久，她便陆续获得演出机会。一九九三年七月，她参演了个人首部电视剧《千岁情人》，在剧中饰演女二号贺千惠一角，初步展现了其表演潜力；同年十二月，她又投入时装剧《龙兄鼠弟》的拍摄，扮演女护士叶敏，同时还在周星驰主演的电影《唐伯虎点秋香》中出演夏香这一角色，进一步拓宽了演艺路径。此外，在此期间她还担任了娱乐资讯节目《K－100》的主持人，展现出多方位的发展态势。进入一九九四年，她的作品更为密集：八月，她主演了古装剧《黄飞鸿之铁胆梁宽》，诠释了剧中人物林秀菁；同年十月，她出演情景喜剧《餐餐有宋家》，生动塑造了毛芷晴这一角色；紧接着在十一月十四日，由她主演的时装剧《阿sir早晨》正式播出，她在剧中成功饰演了祝大保的红颜知己章心怡，其表现逐渐受到观众与业内的关注。
一九九五年，这位演员凭借在律政剧《壹号皇庭IV》中成功塑造了程若晖一角，赢得了广大观众的认可与喜爱，从而开启了其走红的演艺之路；同年，她还参与了时装爱情剧《天降奇缘》的演出，在剧中饰演了活泼伶俐的小红娘。进入一九九六年，她先是主演了剧情片《虎胆虹威》，随后又参演了时装剧《天地男儿》，在剧中扮演了命运曲折的张雪凝；此外，她还出演了时装悬疑剧《900重案追凶》，在剧中诠释了林茜这一角色。一九九七年三月，她再次担纲主演了时装律政剧《壹号皇庭V》，继续饰演深入人心的程若晖；同年六月，她主演了时装情感剧《难兄难弟》，在剧中化身为光彩照人的女明星邵芳芳；就在同月，她还参演了一部动作片《马永贞》，在电影中饰演了身手矫健的金铃子；到了十一月，她又出演了一部以美食为主题的剧集《美味天王》，在剧中饰演了热爱烹饪的梁爽爽。一九九八年，她参演了由罗嘉良、陈锦鸿联袂主演的时装家族剧《天地豪情》，在剧中饰演了大家闺秀董若妍；同年，她还主演了由著名导演潘嘉德执导的警匪题材剧集《离岛特警》，展现了其驾驭不同角色的能力。一九九九年二月，她主演的时装爱情剧《宠物情缘》与观众见面，她在剧中饰演了温柔坚韧的文颖朗；三月，她主演的警匪剧《刑事侦缉档案IV》播出，她所塑造的知性豁达、专业干练的心理学家武俏君一角广受好评，并凭借这一角色荣获了一九九九年万千星辉颁奖典礼的最佳女主角奖项；八月，她出演了一部清装背景的喜剧《骗中传奇》，在剧中反串饰演了才情出众的江玉麟；十二月，她主演的古装悬疑剧《洗冤录》正式播出，她在剧中扮演了性格独立、行事果敢且富有正义感的女主角唐思。步入二零零零年，她出演了时装喜剧《梦想成真》，在剧中饰演了乐观开朗的张美真；同年九月，她又出演了一部时装剧《雷霆第一关》，在剧中化身为恪尽职守的海关关员冯满芬。二零零一年，她主演了古装科幻题材剧集《寻秦记》，在剧中生动演绎了娇俏可人、敢爱敢恨的乌廷芳，其出色的表现使她成功入围了二零零一年万千星辉颁奖典礼的最佳女主角评选。
在2002年，宣萱出演了时装情感剧《情归何处》，于剧中饰演了角色舒羽；同年1月，她主演了一部时装剧《彩色世界》，在剧中生动诠释了开朗乐观的女主角林乐儿；到了9月，她又主演了时装商战剧《流金岁月》，在剧中扮演了专业干练的律师程天蓝；12月，其主演的民国爱情剧《戆夫成龙》与观众见面，她在剧中成功塑造了彩凤这一形象。进入2003年，宣萱在主演的古装魔幻剧《倩女幽魂》中，饰演了聪明绝顶且气质清冷的冰山美人燕红叶。2004年，她主演了古装剧《烽火奇遇结良缘》，在剧中扮演了薛丁山的妻子、巾帼英雄樊梨花；此外，她还参演了一部情感剧《一屋两家三姓人》，在剧中饰演了谷慧庭一角。2005年，由她主演的情感喜剧《老婆大人》正式播出，她在剧中出演了法官高希敏；同年10月，她主演的时装剧《阿旺新传》也与观众见面，她在剧中饰演了黄奇凤。2006年9月，宣萱与TVB的合约到期，随后她改签了更为灵活的部头约；同年，她还在时装剧《赌场风云》中参演，饰演了嗜赌如命的角色李青云。2007年，她参演了由刘松仁、苗侨伟、廖京生等主演的时装商战剧《岁月风云》，在剧中饰演了外表温婉、善解人意的车厂汽车设计师华清瑜。2008年7月，她主演的都市励志剧《生命有明天》播出，在剧中她化身为见习医师顾岚。2009年，宣萱主演了时装剧《老婆大人2》，在剧中再度饰演了高希敏这一角色；同年，她还参与了无线电视台42周年台庆纪录片《活着》的拍摄，并担任了主持人的工作。2010年，她主演的时装家族剧《掌上明珠》与观众见面，在剧中她饰演了朱碧霞；同年7月，她主演的古装悬疑剧《施公奇案Ⅱ》播出，她在剧中扮演了重情重义的角色吴君柔；到了11月，她在警匪剧《刑警》中出演，饰演了周刊编辑许文谦。
二零一一年十月，演员宣萱担纲主演了一部古装宫斗题材电视剧《万凰之王》，她在剧中生动诠释了孝全成皇后钮祜禄·伊兰这一重要角色；同年十一月，宣萱正式对外宣布将不再与香港电视广播有限公司（TVB）续签合约，并决定将事业重心转向内地市场，开启全新的演艺发展阶段。进入二零一二年五月，由她主演的另一部古装剧集《薛平贵与王宝钏》正式与观众见面，她在剧中扮演了坚韧执着的女主角王宝钏，值得注意的是，这部作品也是宣萱进军内地影视圈后参与拍摄的首部电视剧；紧接着在六月，她又主演了一部警匪题材剧集《飞虎》，饰演了一位干练果敢的高级督察庄卓嬅；同年十月二十七日，宣萱出演的都市时尚系列剧《刷新3+7》播出，她在剧中塑造了时尚独立的女性角色于静；十一月，她再次投入都市励志剧《新都市人》的拍摄，在剧中饰演了一位充满热情与理想的电视台栏目编导胡桃。时间来到二零一三年，宣萱主演的一部年代背景电视剧《爱情悠悠药草香》如期播出，她在剧中精彩演绎了白家大少奶奶马馥芳这一复杂而富有层次的角色，进一步展现了其宽广的戏路与扎实的表演功底。
二零一六年三月，她担纲主演了一部聚焦家庭关系的亲情伦理片《我来自纽约》，在影片中生动诠释了单亲母亲林淑娴这一角色，并凭借其细腻深刻的表演，成功摘得第七届澳门国际电影节最佳女配角奖项；同年六月，萱萱重返无线电视舞台，参与了综艺节目《娱乐3兄弟》的录制；到了九月，她主演的电视剧《隐世者们》与观众见面，她在剧中饰演了性格鲜明的韦明一角。二零一七年，她出演了回归无线后的首部都市时装剧《不懂撒娇的女人》，成功塑造了职场女强人凌敏的形象；同年九月十八日，其主演的警匪题材剧集《使徒行者2》正式播出，她在剧中扮演了气质高冷、作风强势的施嘉莉；十一月二十七日，凭借在《不懂撒娇的女人》中对凌敏一角的出色演绎，她在TVB马来西亚星光荟萃颁奖典礼上荣获最喜爱TVB女主角奖。二零一八年四月，她参演了一部古装剧《听雪楼》，在剧中饰演了华莲这一人物。二零一九年十月，她主演了犯罪悬疑题材电影《犯罪现场》，在片中饰演了丁喜悦。二零二一年一月，她主演的电视剧《陀枪师姐2021》播出，她在剧中扮演戴安娜；同年十二月三十一日，其主演的电影《反贪风暴5》上映，她在影片中饰演了庞爱玛。二零二二年六月四日，她参与演出了青春歌舞题材作品《星河璀璨的我们》，在片中饰演方雅丽的母亲。二零二三年四月十七日，她参演的电视剧《极度俏郎君》播出，她在剧中饰演文文一角。二零二四年一月十九日，她参演的电视剧《谁杀了她》正式播出，她在剧中饰演邵若云。同年三月，由宣萱参演的电影《守阙者》发布了首支预告片。二零二五年一月二十九日，她主演的贺岁喜剧片《哈哈哈新年喜戏》在马来西亚率先上映。五月七日，她参演的电视剧《执法者们》与观众见面。八月二十七日，另一部她参演的电视剧《巨塔之后》也如期播出。十二月三十一日，由她领衔主演的电影《寻秦记》正式登陆院线。
宣萱是这位女演员原本的中文姓名，其中“宣”与“萱”两个字在上海方言及标准国语中的发音完全相同，都读作“xuān”。据知，“萱”这个字是她的母亲特意查阅《辞海》这部权威工具书后精心挑选而来的，寓意深远。而她的英文名“Jessica”则是由父亲所起，全名完整表述为Jessica Hester Hsuan。这个名字融合了家庭的温暖与期待，既承载了母亲在传统文化中的用心寻觅，也包含了父亲赋予的国际化视角。
一九九三年，演员宣萱在与张卫健共同出演电视剧《龙兄鼠弟》的过程中互生好感，由此开启了一段恋情，然而这段感情在平稳发展约两年后，双方选择了友好地结束关系。时间来到一九九六年，宣萱在一次社交场合中与荣文瀚相识，两人迅速坠入爱河并开始交往，可惜这段持续数年的感情在二零零二年逐渐趋于平淡，最终仍以分手告终。二零零三年十一月，宣萱与从事牙医职业的陈建纬展开恋情，两人相处了一年多，但依然未能走到最后，关系于平静中画上句点。二零零九年，宣萱开始了与一位外籍兽医Ruan Bester的交往，这段跨国恋情维持至二零一一年宣告终结。二零一四年，宣萱公开了与意大利籍男士Fran的恋爱关系，两人相伴走过两年时光，最终还是分道扬镳。直至二零二五年十二月二十三日，有媒体消息称宣萱近日通过社交平台分享了一张双手紧握的照片，从而引发了外界对其新恋情的猜测与热议。面对众多询问，宣萱随后作出澄清，表示这仅是朋友间的互动，并解释道：“这只是纯粹的友谊，并非大家所想象的那种关系。”
香港无线电视台女演员宣萱在佐敦地区的一间餐厅为新剧《老婆大人》拍摄外景戏份时，意外发生了不慎从楼梯跌落的事故。事件发生后，她立即感到自己的下半身出现了麻痹不适的症状，不过她在随后向外界透露，自己已经前往医院接受了详细的X光检查，以确认伤势的具体情况。
二零零四年十月十日，宣萱亲身参与了名为“心情行动热点商场巡礼”的公益活动，在现场向广大市民进行宣传与讲解，致力于普及情绪病的相关知识，提升公众对心理健康问题的认知与重视。二零零九年七月九日，她再度投身公益事业，出席了“夏之笑颜大募集”慈善动物医疗基金的启动仪式，以实际行动支持动物医疗援助，为关爱伴侣动物贡献自己的一份力量。到了二零一八年八月六日，宣萱又现身于癌症资讯网慈善基金所举办的众筹计划发布会，该计划旨在通过创新的众筹平台，更高效地汇聚社会爱心资源，从而让更多切实面临困境的病患能够及时获得所需的医疗捐款与实质帮助。
宣萱以其乐观开朗的个性而广为人知，她在圈内人缘极佳，是娱乐圈中为数不多拥有高学历背景的明星之一，曾与蔡少芬、郭可盈、陈慧珊一同被观众誉为“TVB四大花旦”。从《天降奇缘》中那位天真可爱的小红娘，到《寻秦记》里敢爱敢恨、性情真挚的乌廷芳，再到《老婆大人》中那位在职场中威严专业、在家庭中温柔慈爱的大法官形象，宣萱凭借精湛的演技塑造了许多性格鲜明、反差巨大的经典角色。尤其是在电视剧《赌场风云》里，她将李青云这一角色的内心世界与性格特点刻画得淋漓尽致，演绎得入木三分，进一步展现了其深厚的表演功力。