二零零四年，他首次在MBC水木剧《爱尔兰》中亮相，饰演了剧中角色金敏贞的弟弟，由此正式开启了演艺生涯。次年，他获得了参与著名导演金基德执导的电影《弓》的机会，这部影片于二零零五年五月十二日正式在影院与观众见面。到了二零零六年五月，他接连出演了两部KBS电视剧：首先是在《再见先生》中扮演了李宝英的前男友；紧接着又在《19岁的纯情》中饰演了公司理事朴润厚一角，并凭借后者的出色表现，成功斩获了当年KBS演技大赏的男子新人演技赏。同年，他还友情客串了金基德的另一部电影作品《时间》，该片更被选为第四十一届卡罗维发利电影节的开幕影片，获得了国际影坛的关注。 二零零九年，他出现在MBC的情景生活喜剧《穿透屋顶的high kick》中，客串出演了黄静茵的相亲对象。二零一零年，他在SBS水木剧《妇产科的女医生》中挑战了妇产科医师王载锡这一专业角色；同年，又在MBC电视剧《荣耀之歌》里诠释了富二代李江硕的形象。二零一一年，他的演艺活动更为活跃，先是主演了TVN的迷你剧《男保姆》，在剧中扮演男保姆金民汉；随后又加入了MBC的情景喜剧《high kick 3》，饰演一位充满活力的体育老师尹智锡。 二零一三年是他作品集中上映的一年：一月，其主演的电影《女人和男人的秘密》正式公映；九月，他先是客串了情景喜剧《土豆星球2013QR3》，紧接着又参演了MBC的周末剧《爱能给别人吗》，在剧中化身为餐厅老板殷夏林；到了十月，另一部他参与的电影《恋爱的技术》在韩国上映，他在片中饰演了名为泰勋的角色。二零一四年十一月，他的身影出现在了综艺节目《金炳万的丛林法则》中，并远赴哥斯达黎加完成了节目拍摄。二零一五年，他除了参与艺能节目《出发！男人之间》的录制外，还出演了日日剧《魔女之城》，饰演MC集团战略组组长申江贤。 二零一七年，他尝试了新的领域，加入篮球综艺节目《buzzer beater》，与众多明星一同组队进行篮球竞技；同年四月，他回归电视剧领域，出演了KBS日日剧《没有名字的女人》，在剧中饰演WITH集团的本部长金武烈。最终在二零一九年七月，他再次带来了新的电视剧作品《朝鲜生存记》，持续活跃在观众的视野之中。
二零零七年五月二十九日，他于江原道春川的102预备役部队正式办理了入伍手续，由此开始了作为现役士兵的军旅生涯。在履行了为期两年的国防义务后，他于二零零九年五月三日顺利完成全部兵役任务，并依规从部队退伍，回归社会生活。
在2011年，他加入了由韩国知名男子组合JYJ成员金俊秀与SS501成员金贤重共同发起并运营的水源三星旗下足球队FC MEN，积极参与了球队的各项训练与友谊赛事。不仅如此，他在体育领域的活动范围还相当广泛，曾投身于对抗专业运动员的篮球联赛，在赛场上展现了出色的运动能力与团队协作精神；此外，他也参加过具有一定规模的棒球大赛，进一步体现了其多元化的运动兴趣与全面的体育素养。
2013年5月18日，一个备受瞩目的日子，他选择与比自己年轻五岁的圈外女友携手步入婚姻的殿堂。这场温馨而私密的婚礼仪式在韩国首尔市著名的论岘洞举行，只邀请了双方的至亲与少数密友参加，体现了这对新人对于家庭生活与个人隐私的珍视。尽管新娘并非演艺圈内人士，但两人真挚的情感与坚定的承诺，依然赢得了众多粉丝与公众的衷心祝福。这一人生重要时刻，标志着他开启了全新的生活阶段，在事业稳步发展的同时，也拥有了属于自己的幸福家庭。
一直以来，演员徐智锡凭借其标志性的温柔笑容和亲切笑眼，在观众心中留下了深刻而美好的印象，深受大众的喜爱。然而，在MBC《荣耀之歌》的拍摄现场，他却彻底颠覆了过往的银幕形象，展现出了前所未有的一面。这一次，他褪去了温和的外衣，化身为一名专注而冷峻的搏击手。在镜头前，他赤膊上阵，全身心投入到激烈的格斗戏份之中，一招一式都充满了力量与真实感，淋漓尽致地展现了他苦练的拳脚功夫。这种从温暖到冷血的角色转变，不仅凸显了他作为演员的可塑性，也为作品增添了强烈的戏剧张力。