一九五六年，徐幸出生于上海。在她八岁那年，随同父母被下放至上海市嘉定区的南翔进行插队劳动。在繁忙的农事劳作间隙，她始终保持着对知识与文艺的热爱，常常沉浸于阅读各类书籍，也喜爱收听广播节目。后来，她加入了当地的文艺宣传小组，在其中承担起主要的歌唱表演工作。一九七四年，徐幸报考了上海音乐学院，尽管最终未能被该校录取，但她青春洋溢、充满朝气的形象却吸引了上海戏剧学院老师的目光。一次机缘巧合之下，她被招入戏剧学院的集训班进行学习。经过一系列严格的选拔与考核，她成功脱颖而出，最终成为当年全国范围内仅录取的二十五名学员中的一员，正式开启了她的戏剧艺术之路。
一九七七年，徐幸在毕业演出中登台表演了舞台剧《枯木逢春》，她在剧中成功塑造了“苦妹子”这一角色。正是凭借此次出色的演绎，她赢得了上海青年话剧团的赏识，并顺利加入该团，成为一名专业话剧演员。在进入剧团后参演的首部话剧《无事生非》中，她的戏份并不多，仅有几句台词。然而，在没有自己演出任务的时候，她总是聚精会神地在侧幕观察前辈演员们的表演，仔细揣摩每一个动作与神态，力求把握舞台艺术的精微细节。一九七九年，她首次担纲主演，在话剧《救救她》中饰演了女主角李晓霞，这个角色经历了误入歧途而后又改邪归正的心路历程。一九八二年，她涉足影坛，参演了喜剧电影《烦恼的喜事》，在片中她扮演了与田建谈恋爱的女青年玉婷。次年，她主演了根据路遥同名小说改编的话剧《人生》，生动演绎了那位淳朴善良的农村姑娘刘巧珍。《人生》中她再次塑造了刘巧珍的形象。一九八五年，她在剧情电影《公寓》中出演了带有小偷小摸习气的姑娘秀娥。一九八九年，她主演了古装剧《地藏王传奇》，在剧中化身为古朝鲜新罗国王子金乔觉的妻子贞姬。 一九九二年，她在话剧《大西洋电话》中迎来了一次极具挑战性的表演。她通过接打五十多个电话，精彩地呈现了一位上海女医生孤身海外、饱尝人生酸甜苦辣的坎坷经历。更令人称道的是，她在此剧中一人分饰了十三个截然不同的角色。该剧上演后，其精湛深厚的演技获得了观众与评论界的广泛赞誉和肯定。一九九七年，她因在话剧《野种》中成功饰演“留香”一角，荣获了第一届佐临话剧艺术奖最佳女配角奖。《地藏王传奇》中她饰演了贞姬，《情深深雨濛濛》中则饰演了傅文佩。 二零零一年，徐幸参演了琼瑶剧《情深深雨濛濛》，在剧中她饰演了八姨太傅文佩，这一角色让她的知名度得到了显著的提升。二零零三年，她主演了根据王安忆同名长篇小说改编的话剧《长恨歌》，诠释了剧中的王母一角；同年，她还参演了剧情电影《盲井》。二零零五年，她在爱情家庭剧《爱本无罪》中扮演了母亲黄慧英。二零零六年，她主演了独幕剧《晚安，妈妈》。二零一零年，她主演了贺岁喜剧《拜拜拜金女》，在剧中饰演了一位控制欲极强的有钱寡妇梅丽莎。二零一一年二月，她在国家话剧院主演了话剧《雷雨》，挑战了经典角色繁漪；同年，她获得了第十五届佐临话剧艺术奖荣誉奖。二零一二年十二月，她又荣获了二零一二年度中国话剧金狮奖的表演奖。二零一四年，她参演了古装爱情偶像剧《宫锁连城》，在剧中饰演了仆人郭嬷嬷。二零一五年，她在话剧《桃姐》中饰演了那位好强、感恩、克制而又乐观的女主人公桃姐。二零一六年，她参演了爱情电影《纽约纽约》。《桃姐》中她与兰海蒙搭档演出。 二零一九年，徐幸凭借在剧情电影《学区房72小时》中饰演的牛阿姨一角，获得了好莱坞DWF电影节的最佳女配角奖，并同时提名了第三十二届中国电影金鸡奖最佳女配角奖。二零二零年，她的演艺活动更为多元：先在徐峥执导的喜剧电影《囧妈》中饰演了妈妈合唱团的一员，随后又在管虎执导的战争电影《八佰》中出演了上海太太，此外还参与了综艺节目《王牌对王牌》的录制。二零二一年十一月，她回归话剧舞台，参演了话剧《意外来客》，在剧中饰演管家贝尼特小姐。二零二二年二月，她参加了《春满东方 点亮幸福·2022东方卫视春节晚会》，并表演了富有特色的海派小品。二零二三年十二月，她参演的都市爱情剧《繁花》正式播出。二零二四年四月，另一部她参演的都市爱情剧《春色寄情人》也与观众见面，她在剧中饰演了林奶奶。《学区房72小时》中她饰演了牛阿姨。二零二五年九月九日，她特别出演的电影《今年夏天去看海》正式开机。
徐幸的女儿在艺术领域有着深厚的家学渊源与个人才华，她曾系统性地学习过设计专业，并在求学期间凭借出色的创意与扎实的技艺，荣获过颇具影响力的国际设计大奖。这份在设计与美学上的卓越能力，不仅体现在她个人的职业成就上，更延伸至对其母亲艺术事业的支持之中。例如，在徐幸参演的重要舞台剧作《让我听懂你的语言》中，她便亲自担纲了戏服的设计与制作工作，为剧中人物塑造提供了既贴合剧情又独具美感的服装视觉方案，从而为该剧的整体艺术呈现贡献了不可或缺的专业力量。
徐幸在平日里非常热爱阅读，几乎将英国著名侦探小说作家阿加莎·克里斯蒂的全部作品都通读了一遍，她还曾亲自参与演出其经典代表作《无人生还》与《破镜重圆》等作品的中文话剧改编版本。此外，她对英美电视剧集也有着浓厚的兴趣，经常观看各类高质量的美剧和英剧。
二零一三年，徐幸参与了复旦大学举办的第三届“复旦诗歌节”系列相关活动，并在其中担任了“五月诵诗会”环节的评审工作。到了二零一八年，徐幸正式创立了以其个人命名的徐幸工作室，该工作室致力于面向广大热爱表演艺术的老年群体，无偿提供一系列专业且细致的表演指导与培训服务。
在电视剧《情深深雨濛濛》中，徐幸所塑造的母亲傅文佩这一角色，以其无私的奉献、坚忍的品格与善良的本性，深深打动了广大观众，成为剧中令人难忘的经典形象。正因她在众多影视作品里屡次成功诠释了温暖而伟大的母亲角色，徐幸逐渐被观众与媒体亲切地称为“慈母专业户”。而在话剧《人生》的舞台上，她的表演细腻而精准，深刻传达了剧作者蕴含在文字背后的核心思想与情感诉求。特别是在《人生》这部作品中，她仅通过五声简短的“嗯”，便展现出丰富而微妙的情感变化，每一声音调各异，每一字都饱含深情，充分体现了其精湛的台词功底与角色塑造能力。此外，在话剧《雷雨》里，徐幸将角色繁漪的聪慧机敏、果决勇敢以及强烈分明的爱憎情感，层次清晰且鲜明生动地呈现于舞台之上。剧中那段充满激情与悲愤的血泪控诉，表演极具感染力，使得现场观众无不深受震撼，为之动容。（上海嘉定区官方澎湃号、路遥、《上海戏剧》《曹禺经典的新解读与多样化演绎》）