徐孝琳的演艺生涯始于2007年，她通过参演KBS电视台的作品《待到春花烂漫时》正式出道。同年11月，她在激烈的竞争中脱颖而出，从多达三百名候选人中被选拔出来，获得了出演KBS 2TV连续剧《可爱的仁顺》的机会。进入2008年，她进一步在电视剧《他们的世界》中亮相，成功塑造了名为张海珍的角色。2009年，徐孝琳客串出演了由知名演员河智苑与金明敏共同主演的电影《我的爱在我身边》，并在同年加盟了惊悚题材电影《仇杀病房》，与演技派演员千浩振、刘海镇等人进行了合作。2011年2月，她出演了KBS2电视台的电视剧《成均馆绯闻》，在剧中转型饰演一位气质高雅、周身散发着迷人香气的名门闺秀。同年7月，她又在作品《女人的香气》中贡献了精彩演出，并凭借其出色的表现，荣获了2011年SBS演技大赏的新人奖项。此后，她还参演了MBC电视台的电视剧《我也是花》。2012年，她继续活跃于电视荧屏，出演了电视剧《那年冬天，起风了》。2013年9月，她在SBS电视台的水木剧《主君的太阳》中客串出演，饰演了剧中主角苏志燮的未婚妻一角。2014年6月，她出演的SBS周末特别剧《无尽的爱》播出，在剧中与柳秀荣、黄静茵、车仁表等演员合作，并饰演了柳秀荣的妻子。2017年9月2日，她参演的MBC周末剧《摆饭桌的男人》正式开播。
2019年12月23日，徐孝琳所属社宣布徐孝琳结婚的消息。
在2010年，徐孝琳受邀担任了OQ supporter项目的宣传大使，积极投身于相关公益推广活动之中。回顾其更早的公益参与记录，她于2009年曾被委任为“医师公众日”的宣传大使，为增进公众对医疗行业的理解贡献了力量。而在2008年，她亦承担起第十届首尔国际青少年电影节宣传大使的重要职责，致力于支持与推广青少年电影文化事业。这些连贯的公益代言经历，充分体现了她长期以来对社会公益活动的热情与担当。
韩国女星徐孝琳近期受邀为知名情报杂志《TV&STYLE》的第三号刊特别拍摄了一组风格鲜明的时尚写真。在精心布置的镜头前，她以一袭卷曲蓬松的秀发搭配甜美动人的微笑惊艳亮相，其整体造型与灵动气质宛若从童话中走出的真人版芭比娃娃，令人过目难忘。不仅如此，徐孝琳还展现出近乎完美的八头身黄金比例身材，曲线玲珑有致，既兼具芭比娃娃般的精致性感，又散发出属于她个人的独特魅力，将时尚表现力与优雅韵味融合得恰到好处。