一九九三年，徐熙娣与姐姐徐熙媛共同组建了名为“ASOS”的演唱组合，由此正式开启了她们的演艺生涯。次年四月，她们以ASOS组合的名义发行了首张音乐专辑《占领年轻》，这张专辑共收录了十首歌曲，其中包含了《至少我深爱过一次》、《留不住你的爱》等作品。进入一九九五年五月，ASOS推出了第二张音乐专辑《Best Of SOS》，该专辑不仅收录了《十分钟的恋爱》、《青春独り占め》等在内的十三首歌曲，更成为组合的首张日语专辑，标志着她们音乐事业的拓展；同年内，组合还接连发行了第三张音乐专辑《天天寄出的信》，并于八月推出了第四张音乐专辑《姐妹情深》。一九九六年六月，ASOS发表了第五张音乐专辑《我是女菩萨》；紧接着在九月，组合的第六张音乐专辑《颠覆歌》也与听众见面；同年，徐熙娣还涉足电视节目主持领域，开始担任中国电视公司综艺节目《我猜我猜我猜猜猜》的主持工作。一九九七年四月，ASOS携第七张音乐专辑《贝壳》回归，这张专辑内容丰富，共收录了十四首歌曲，其中包括《爱的纪念日》、《爱情的位子》等曲目。一九九八年，她的主持舞台进一步扩大，开始在八大综合台主持综艺娱乐节目《娱乐百分百》。二零零一年，她转而主持台视的综艺节目《周末三宝FUN》；也在同一年，她首次涉足影视剧演出，与柳翰雅、陈建州、吴姵文等人合作，主演了青春偶像剧《青春六人行》，并在剧中饰演女主角花子，这成为她个人首部电视剧作品；同年十二月二十九日，ASOS组合发行了第八张音乐专辑《变态少女》，专辑中收录了《爱不持久》、《姐妹们的聚会》等十二首歌曲。二零零三年，她与歌手张宇合作演唱了歌曲《傻瓜与野丫头》，该歌曲被收录在张宇的个人专辑《大丈夫》之中；同年，她还在由陈司翰、张孝全、杨祐宁主演的青春偶像剧《又见橘花香》中客串出演，饰演了角色骆纪东的前女友；此后不久，她亦参与了歌手范玮琪歌曲《可不可以不勇敢》的音乐录影带演出。
二零零四年，徐熙娣的演艺事业呈现出多领域并进的活跃态势。她与蔡康永共同担纲主持了中天综合台推出的明星访谈节目《康熙来了》，两人默契的搭档风格开始受到广泛关注。在影视方面，她参与了钮承泽执导的都市情感剧《求婚事务所》的拍摄，于剧中诠释了角色阿杰的初恋情人小虹，展现了其在戏剧表演上的潜力。同年，其参演的电视剧《求婚事务所》为她赢得了业界肯定，成功入围“第39届台湾电视金钟奖”戏剧类女配角奖。在音乐领域，她于10月22日发表了与罗志祥合作的歌曲《恋爱达人》，该曲目被收录于罗志祥的个人专辑《达人Show》之中。此外，她在11月26日再度与蔡康永合作，共同主持了“第39届台湾电视金钟奖颁奖典礼”，进一步巩固了其作为大型典礼主持人的地位。 进入二零零五年，徐熙娣在主持领域的专业能力获得重要奖项认可，凭借其主持的节目《康熙来了》荣获“第40届台湾电视金钟奖”综艺节目主持人奖。二零零六年，她继续在重要颁奖礼舞台上展现主持才华，先是在6月10日与陶晶莹联手主持了“第17届台湾金曲奖颁奖典礼”，随后于12月20日再次与老搭档蔡康永共同执棒“第41届台湾电视金钟奖颁奖典礼”。 二零零七年，她的工作范畴扩展至大银幕，出演了由钮承泽、张钧甯、丁宁等人主演的剧情电影《情非得已之生存之道》。同年11月21日，她在音乐事业上迈出重要一步，推出了首张个人EP专辑《小S写给老公女儿的歌》，专辑中共收录四首歌曲，其中包括《魔蝎宝宝》、《For My Husband》等作品。二零零八年6月5日，她独立担纲，主持了“第19届台湾金曲奖颁奖典礼”；同年，她还受邀担任了罗志祥歌曲《撑腰》音乐录像带的女主角。 二零零九年标志着徐熙娣在创作领域的尝试，她于7月出版了个人首本漫画书《心机母女》，并于8月推出了个人单曲《Wonderful World》。此外，她也以演员身份参与了范晓萱歌曲《管他什么音乐》音乐录像带的演出。 二零一零年，她继续活跃于各大颁奖盛典的主持舞台，在6月26日与庾澄庆搭档主持了“第21届台湾金曲奖颁奖典礼”，继而于11月20日与蔡康永再度合作，共同主持了“第47届台湾电影金马奖颁奖典礼”。二零一三年5月，她与庾澄庆再度进行音乐合作，共同演唱了歌曲《哈你歌》，该歌曲被收录于庾澄庆的个人专辑《关不掉的月光》中。 二零一四年12月12日，她以“Elephant Dee”这一化名开启了音乐事业的新篇章，推出了个人EP专辑《Elephant Dee》。该专辑共包含五首曲目，其中收录了《BLUE》、《心脏喷血》等作品。二零一五年2月，她在台北成功举办了首场个人演唱会；同年10月4日，她参加了在上海世博园举行的“简单生活节”。至12月，由于长期搭档蔡康永请辞，由徐熙娣参与主持长达十二年之久的标志性节目《康熙来了》也随之宣告停播，标志着一个阶段的结束。
二零一六年，她开始担任爱奇艺平台推出的美食脱口秀节目《姐姐好饿》的主持人，凭借活泼犀利的风格赢得了观众的喜爱；同年十月二十六日，她与董成鹏合作推出了合唱歌曲《我不是潘金莲》，这首作品同时作为同名电影的推广曲面世，这也是她个人首次为电影作品献唱，标志着其在音乐与影视跨界领域的新尝试。二零一七年五月二十四日，她发布了个人单曲《鲤鱼歌》，该歌曲亦被选为电影《“吃吃”的爱》的推广曲，进一步拓展了其音乐影响力；五月二十七日，由她主演的喜剧爱情电影《“吃吃”的爱》在中国内地正式上映，她在片中挑战一人分饰两角，生动演绎了生活潦倒的十八线小演员上官娣娣与风情万种的面馆老板娘许春梅，展现了出色的角色驾驭能力；同年，她还与王鹤棣、吴希泽、官鸿、梁靖康等人共同主演了青春爱情偶像剧《流星花园》，在剧中饰演气场强大、性格倔强的名门千金道明庄，并与王鹤棣所饰角色演绎了一段精彩的姐弟互动；此后，她作为常驻嘉宾加入了爱奇艺生活体验推广节目《小姐姐的花店》，通过节目分享了更多生活感悟。二零一九年，她与王柏杰共同出演了蔡依林歌曲《红衣女孩》的音乐录影带，以影像形式参与了音乐创作；五月九日，她与徐熙媛、阿雅、范晓萱一同参与录制的情感真人秀节目《我们是真正的朋友》在腾讯视频平台首播，节目记录了几位好友之间的真挚情谊与旅行点滴。二零二二年，她参与了脱口秀节目《小姐不熙娣》的演出，展现了其在谈话节目中的幽默与机智；九月七日，她凭借在节目《熙娣想聊》中的出色表现，荣获第五十七届金钟奖综艺节目主持人奖提名，这是对其主持能力的专业认可。二零二三年三月，她参演的台剧《此时此刻》发布了新版卡司预告，引发了观众的期待；同年十月五日，另一部台剧《此时此刻》发布了正式预告，并定于二零二三年十一月十日在Netflix平台上线播出。二零二五年十月十七日，徐熙娣与搭档派翠克凭借共同主持的综艺节目《小姐不熙娣》，成功夺得金钟奖综艺节目主持人奖，为其职业生涯再添一项重要荣誉。
徐熙娣在家中姐妹里排行第三，她拥有两位姐姐，其中大姐名为徐熙娴，二姐则是更为公众所熟知的徐熙媛。在个人生活方面，徐熙娣与丈夫许雅钧于2005年9月9日正式登记结婚，缔结了婚姻关系。随后在2006年1月16日，他们的第一个孩子，大女儿许曦文来到了这个世界；同年3月25日，夫妇二人补办了一场温馨的婚礼仪式。2007年11月24日，家庭迎来了第二位成员，二女儿许韶恩诞生。时间来到2012年，这一年的4月5日，三女儿许曦恩的出生让这个家庭变得更加热闹；然而同年10月23日，徐熙娣遭遇了至亲离世的悲痛，她的父亲徐坚因罹患肝癌而不幸病逝。2021年7月3日，不幸再次降临，徐熙娣的外婆因胆结石引发严重的败血症，最终救治无效去世。到了2024年3月1日，她的家庭又一次蒙上阴影，公公许庆祥于家中逝世，享年八十四岁。2025年2月，根据多家台湾地区媒体的报道，徐熙娣的姐姐徐熙媛因流感引发肺炎并发症，最终不治身亡，这一消息令众多亲友与粉丝感到震惊与惋惜。同年5月，徐熙娣的二女儿Lily（许韶恩）在接受某杂志专访时，被问及未来是否会进入演艺圈发展，她表示自己目前仍处于观望和思考的阶段，尚未做出最终决定。
2022年10月，台湾艺人小S（徐熙娣）曾确诊感染新冠病毒，随后进入了一段静养恢复期。近日，其健康状况再度引发外界关注。2025年1月8日，据台湾媒体报道，有消息指出小S因肝脏方面出现异常问题而开始戒酒，这一情况令其健康状况似乎亮起了红灯。面对相关传闻，小S随即通过其经纪人对外作出回应，并向公众报平安。她解释道：“我的肝脏功能其实非常正常，之所以减少饮酒，主要是由于现在生活作息调整，每天清晨都需要早起为女儿准备早餐。同时，我也希望通过调整生活习惯来进一步提升自身的体能状态，让自己保持更好的精神面貌。非常感谢大家的关心与挂念。”
徐熙娣在公益慈善领域有着长期且持续的投入，她不仅定期向各类公益团体及流浪动物保护组织捐赠款项，还以个人名义认养了多名贫困儿童，为他们提供实际的帮助与关怀。在2018年10月，她积极响应并参与了“为爱深蹲”这一公益倡导活动，通过亲自录制并上传完成十个标准深蹲动作的短视频，带动公众关注，活动平台则根据参与情况配捐相应金额，将爱心转化为切实的资源。此外，徐熙娣也曾加入“ONE NIGHT给小孩”公益项目，以富有创意的互动形式参与线上接力，通过点亮象征支持与关爱的图标，传递温暖与鼓励，唤起社会对特殊儿童群体的更多关注与善意。
二零二一年八月一日晚间，在东京奥运会羽毛球女子单打项目的金牌争夺战中，来自中国内地的选手陈雨菲经过三局激烈角逐，最终以二比一的比分战胜了中国台北选手戴资颖，成功摘得该项赛事的金牌。赛事结束后，艺人徐熙娣在其个人社交平台发布了一条内容，写道“虽败犹荣，但我差点暴毙”，同时配发了台北选手戴资颖的照片。而在此前的半决赛阶段，当戴资颖取得胜利时，徐熙娣就曾于相关动态下留言称：“我老公说，要请全部‘国手’到家里吃饭。”此处她所使用的“国手”一词，特指台湾地区的选手，并未包含中国内地与台湾地区的所有运动员，这一表述随即在网络上引发了众多网友的质疑与不满。随后在二零二一年八月二日，品牌方大人糖与寿全斋相继公开宣布终止与徐熙娣的合作关系；与此同时，JORYA欣贺与Clear清扬也分别表示，与徐熙娣及其女儿Elly的合作协议已按期结束，并未续约。面对持续发酵的舆论风波，徐熙娣于二零二一年八月五日在个人微博账号上作出公开回应，她明确写道：“我不是台独！疫情期间，请大家保护好自己和家人，祝健康、平安。”同年九月十五日，在国务院台湾事务办公室举行的例行新闻发布会上，发言人朱凤莲就此事回应指出：“最近接连发生针对在大陆正常发展的台湾艺人的网络炒作，两岸同胞高度怀疑是岛内某些政治势力蓄意制造事端，企图干扰、阻挠台湾演艺人员在大陆正常发展，破坏两岸人文交流氛围，挑拨两岸同胞对立，恶化两岸关系。我们希望也呼吁两岸同胞高度警惕、擦亮眼睛、精准辨识，不要上当。”这一回应进一步阐明了事件背后可能存在的复杂因素，并呼吁公众理性看待，共同维护两岸之间的交流与合作氛围。
2022年2月16日，根据台湾地区媒体的相关报道，徐熙娣（小S）的丈夫许雅钧所投资的连锁面包品牌，因在市场营销与广告宣传中长期标榜产品采用纯天然原料，但后续经调查发现，其部分产品实际使用了人工香精等非天然成分，从而引发了消费者权益纠纷及监管部门的调查。事件曝光后，该面包店所属公司迅速对外发表正式声明，公开道歉并启动了相应的退款程序。在此次事件中，除了许雅钧本人以及该面包店所属公司的两任董事长被列为追责对象外，曾多次为品牌公开站台并进行宣传推广的艺人小S，也被消费者团体一并提起了连带赔偿的诉讼请求。同日，该案二审判决结果正式对外公布，法院裁定面包店所属公司的前后两任董事长应当各自或连带赔偿消费者总计342万8636元新台币；至于涉及小S的诉讼部分，二审法院则维持了一审的原有判决，认定其在此事件中无需承担连带赔偿责任，驳回了对其的赔偿请求。
2023年6月19日，艺人黄子佼在个人社交媒体上公开指控大S（徐熙媛）与小S（徐熙娣）等人存在吸毒及欠债等行为，引发舆论广泛关注。针对这一系列指控，大S工作室随即代表姐妹二人发表正式回应，声明中指出：“熙媛与熙娣对于黄子佼先生在情绪不稳而选择自残前所做的吸毒相关不实指控深感遗憾”，并特别强调，黄子佼所提及的涉毒事件早在2004年即经司法程序审理，当时法院已判决《壹周刊》相关报道败诉，通过法律途径正式恢复了小S的名誉。然而事件并未就此平息，同月内，资深娱乐记者葛斯齐在公开场合声称，其掌握的线索显示有药头认识大小S姐妹，这一说法再次将二人推至风口浪尖。面对新一轮的质疑，大小S于6月23日联合发布律师声明，明确表示将对葛斯齐提起诉讼，声明中强调：“葛斯齐先生与大小S相关的所有不实指控，均未经查证，已严重侵犯了大小S之名誉权，经纪公司已委托律师完成取证并将尽快提告！”此后，据台湾地区媒体报道，这起名誉权纠纷案件经司法审理，于2023年11月20日正式宣判，结果认定葛斯齐的相关言论构成诽谤，判决其败诉。在此次诉讼中，大小S共同向葛斯齐提出总计400万台币的损害赔偿请求，经过法院详细审理，最终裁定葛斯齐需分别赔偿大S与小S各30万台币，两人合计获赔60万台币，该判决也为这场风波画上了暂时的句号。
2025年2月5日晚间，一则关于汪小菲包机送大S回家的消息在网络上迅速传播，同时张兰此前推荐汪小菲包机的视频也被重新提及，从而引发了公众的广泛关注与热议。然而，根据台湾媒体于次日（2月6日）发布的报道，S家的亲友对此传闻反应极为强烈，他们表示感到非常愤怒，并严厉斥责相关说法“恶心至极，完全是在睁眼说瞎话”。该亲友进一步透露，实际上所有关于包机的事宜均由S家自行安排和处理，并且具俊晔也全程参与了相关事务。据报道，小S随后通过其经纪人正式回应了此事，她表示：“我姐姐的所有后事安排，包括包机在内的各项事宜，都是由我们徐家人亲自负责的。所有事情都是徐家人以及我的丈夫Mike在共同处理。我实在无法理解，为什么现在会出现是汪小菲包机这样的不实言论！人在做天在看，尤其是我姐姐如今也在天上看着，这种令人无法容忍的谎言难道还要继续传播下去吗？”此外，在同年4月1日，根据台湾媒体的后续报道，曾有厂商愿意出高价邀请小S重新复出工作，但由于小S至今仍未能完全走出失去姐姐的悲痛，她已经委婉地拒绝了这一商业邀约。
2025年2月20日，在《小姐不熙娣》节目录制现场，代班主持人吴姗儒完成了首次开工录影。与此同时，节目制作人B2也向外界透露了主持人小S的近况与相关安排。他表示，自从得知大S去世的悲痛消息后，小S便立即主动联系他，商讨节目后续的制作与调整事宜。B2回忆道：“她在第一时间就找到我，表示自己需要一段时间来休息和调整，同时她也非常关心节目的内容质量和播出状态。我则请她先专心处理好私人事务，并告诉她，整个团队都会随时支持她、陪伴在她身边。”关于小S将请假长达半年的传闻，B2进一步说明，这个时间范围是他与经纪人等方面暂时商议出的一个初步规划，并非最终定论；他坦言，如果情况允许，自己当然由衷期盼小S能够早日走出伤痛，恢复状态，重返工作岗位。由于节目暂时缺少了核心主持人，许多观众与网友不免担忧《小姐不熙娣》是否会因此面临停播的结局。针对这一关切，B2回应称：“我个人并不去做无谓的臆测，也不会过度焦虑。小S非常热爱这个节目，她明确地告诉我们，要大家等她回来。”这番表态也显露出团队对小S的信任以及对节目未来的信心。
在2025年7月30日的一场公开活动中，陈汉典被问及近期吴宗宪评论小S缺乏教养的相关争议。对此，他谨慎地表达了个人看法：“我深信吴宗宪先生的本意并非如此，这一点我非常肯定。在我个人的职业生涯中，他一直是我非常重要的贵人，给予了我许多帮助与机会。与此同时，小S姐同样对我极为照顾，她也是我生命中不可或缺的贵人之一。面对两位我都十分敬重的前辈，此刻我的处境确实有些左右为难，内心感到相当不易。”
2025年8月6日，多家娱乐媒体相继报道称，将于当年十月隆重举行的金钟奖颁奖典礼，已初步确认邀请知名艺人小S（徐熙娣）出席活动。据悉，本届金钟奖特别设置了缅怀环节，其中包含了对已故艺人、小S的姐姐大S（徐熙媛）的致敬与纪念内容，而小S本人预计将亲自参与这一环节，以表达对姐姐的追思之情。除了参与缅怀环节之外，小S还计划借此典礼机会，正式向公众宣布她将全面回归演艺圈工作的决定。在过去的一段时间里，小S公开露面的活动相对较少，她将主要精力倾注于家庭生活与子女陪伴，仅偶尔参与少数综艺节目的录制工作。然而，到了2025年8月7日，事情出现了新的变化，根据相关媒体的后续报道，早前曾有消息人士透露小S即将复工，并且已接下十月份某颁奖典礼的主持工作，而接受邀约的一个重要原因，正是该颁奖典礼中安排有缅怀大S的专门桥段。针对这一系列传闻，小S的经纪人随后予以否认，明确表示：“目前并未收到相关活动的正式邀请”；负责承办本届金钟奖的电视台方面也回应称，目前颁奖典礼的流程中并无此类安排；与此同时，《小姐不熙娣》的制作人同样对外表示，尚未听说与此相关的任何消息。
2025年12月，中国台北101大厦发布了跨年烟火活动的宣传短片，其中担任旁白工作的是艺人小S。据其好友贾永婕事后透露，小S在录制这段旁白的过程中，情绪多次难以自持，甚至数度崩溃并当场大哭。此次工作是小S在同年2月经历丧姐之痛、失去姐姐大S之后，首次承接与跨年庆典相关的公开事务，因而对她而言具有特殊而复杂的情感意义。值得注意的是，在这支宣传片的结尾部分，小S以旁白身份念出的英文句子“REMEMBER TOGETHER FOREVER”，其文字内容恰好与大S墓碑上所镌刻的纪念文句完全一致，这一细节的安排无疑为短片增添了更深层的缅怀与情感联结。
2026年2月13日，艺人小S通过其个人社交平台正式对外公布了即将复工的消息。她在发文中坦诚地写道：“经过一段时间的沉淀与思考，我认为自己或许已经可以尝试重新开始工作了。我意识到，如果一味地给予自己过长的休息时间，反而可能持续陷入一种低沉的情绪循环之中。”与此同时，她也进一步透露了接下来的具体计划，表示希望用大约三个月的时间来进行调整与探索，目标是在这个过程中重新发现并塑造一个崭新的自我形象，从而以更好的状态回归公众视野。
徐熙娣常被称作“鬼马小魔女”，她不仅拥有性感的身材与迷人的双眼，更在个性上流露出一种独特的性感气质，整体散发着兼具现代感与典雅韵味的女性魅力。与此同时，她内心秉持着大胆而前卫的新新人类思维方式，展现出收放自如的多面特质——既能文静含蓄，亦可野艳奔放。在演艺舞台上，徐熙娣以语不惊人死不休的麻辣风格著称，然而一旦离开镜头，她便回归为一个保有纯真少女心的调皮辣妈，这种反差令人印象深刻。回顾其成长轨迹，徐熙娣从最初主要依靠造型搞怪吸引眼球的“小丑”阶段，逐渐磨练成一位言语犀利、台风放松且敢于表达的主持人。她具备迅速敏捷的现场反应力，并不断根据节目氛围调整自己的主持技巧与节奏。通过长期主持综艺节目《娱乐百分百》，徐熙娣进一步积累了经验，提升了对节目流程与现场气氛的整体操控能力。其主持风格以幽默诙谐、作风大胆直接、反应灵活快速为特点，这也使她赢得了广大观众的喜爱与认可。在以恶搞见长的主持路线中，徐熙娣逐渐成长为台湾女性主持领域极具代表性的艺人之一。除了主持工作之外，她还广泛涉足音乐创作、配音、戏剧表演等多个艺术领域，堪称一位多才多艺的才女。尤其在舞蹈与音乐方面，徐熙娣也展现出相当的才华与感悟力。此外，她的偏分短发造型多变，时而时尚靓丽，时而知性干练，时而清新自然，配合其婀娜多姿的身形，不仅凸显出十足的女人味，更平添了几分性感的韵味。