徐敏于一九六四年顺利通过考试，进入北京戏剧专科学校表演系进行系统性的专业学习。在校期间，他潜心钻研表演艺术，为之后的艺术生涯奠定了扎实的基础。毕业后，他曾有一段时期在河北承德话剧团担任演员，活跃于话剧舞台，积累了丰富的舞台表演经验。直至一九七六年，徐敏的工作关系正式调转入北京电影制片厂演员剧团，由此开启了其影视表演事业的新阶段，并在###BOOKTITLE_1###等作品中展现了其艺术才华。
一九七六年，徐敏首次登上大银幕，主演了他的第一部电影作品《山花》。四年后，即一九八零年，他在导演沈耀庭执导的影片《405谋杀案》中担纲男主角钱凯一角。为了精准塑造片中“小流氓”的形象，徐敏投入了大量精力，反复揣摩人物的神态与举止，甚至特意走上街头观察那些衣着奇特的年轻人，从他们的言行中汲取表演灵感。随后，他参与的作品《405谋杀案》取得了空前的成功，不仅观影人次突破一亿，更成为中国电影史上首部票房收入超过一亿元的影片，创造了当年的票房奇迹。一九八四年，徐敏受著名导演严寄洲之邀，主演了电影《破雾》，在片中饰演男主角丁兆瑜，其表演获得了广泛认可。 时光流转至一九九七年，徐敏在电视剧《雍正王朝》中成功塑造了太子胤礽这一角色。进入新千年，他的演艺事业更加忙碌：二零零零年初，他接连参与了两部电影的拍摄，分别是《生命列车》和《英雄郑成功》；同年八月，他与导演胡玫再度携手，投入了电视剧《忠诚》的创作；紧接着在九月，他又于电视剧《李卫当官》中再度出演太子胤礽，进一步深化了这一历史人物的形象。二零零二年十二月，在由尤小刚和刘德凯联合执导的大型历史古装剧《孝庄秘史》中，徐敏饰演了位高权重的和硕礼亲王——爱新觉罗·代善。次年，他参演了导演张黎执导的宏篇历史剧《走向共和》，该剧时间跨度长达约三十年，从清朝慈禧太后归政光绪皇帝一直讲述到民国初年袁世凯称帝失败，徐敏在剧中生动诠释了晚清重臣庆亲王奕劻。 二零零四年，在卫翰韬、黄伟明、袁英明三位导演共同执导的电视剧《杨门女将之女儿当自强》中，徐敏出演了宋太祖第四子、后世广为传颂的贤王典范——八贤王。到了二零零六年，他主演了以西藏军区总医院院长李素芝将军真实事迹为蓝本改编的电视剧《雪域情》，在剧中饰演主角林书芝，其原型正是这位备受尊敬的将军，徐敏通过细腻的表演，将这位当代英雄的奉献精神感人至深地呈现于荧屏之上。
在二零零七年，徐敏与导演张黎再度携手合作，出演了由著名编剧刘和平执笔的新派历史剧《大明王朝1566嘉靖与海瑞》，他在剧中精彩诠释了明代理学名臣赵贞吉这一复杂而深刻的角色。时间来到二零一二年，他参与了电视剧《七年》的拍摄工作，此次演出中他大胆突破以往形象，生动塑造了一个诙谐可爱的老顽童角色，给观众留下了深刻印象。二零一三年，在严歌苓编剧、乔梁执导的电视剧《娘要嫁人》中，他饰演了蒋雯丽角色的父亲，即齐父；两人在戏内演绎了一段感人至深的父女亲情，而在戏外这份情谊也延续了下来，他们以父女相称，成为了演艺圈的一段佳话。二零一四年，他在电视剧《爱的妇产科》中扮演了李副院长一角；徐敏曾表示，与朱丹、何晟铭等年轻一代演员的合作过程充满活力，也让自己的心态变得更加年轻。二零一七年，他于电视剧《大军师司马懿之军师联盟》中出演了历史人物钟繇。二零二零年，其参演的电视剧《风声》正式播出，他在剧中饰演了顾民章。 进入二零二一年，他的作品持续与观众见面：二月一日，参演的《觉醒年代》在央视一套首播，他饰演了汪大燮；三月二十三日，其参演的另一部电视剧《海洋之城》也顺利播出。二零二二年是其作品颇为丰富的一年：一月二十八日，参演的现实主义题材大剧《人世间》播出；二月二十三日，参演的当代都市剧《相逢时节》播出；三月六日，参与的悬疑探案剧《猎罪图鉴》播出；八月八日，其主演的以山东艺术学院毕业生真实经历为原型拍摄的电影《九道湾》登陆院线；九月十日，主演的电影《无负今日》在中国大陆网络平台上映，他在片中饰演了钟敬文这一角色。二零二三年十月七日，其参演的多部影视作品《问心》《大河英雄传》《抗日名将卫立煌》相继与广大观众见面。 到了二零二四年，他的艺术活动依然活跃：二月六日，参演的电视剧《南来北往》播出，他在剧中饰演了一位颇具特色的“老干部”；五月，其参演的川剧《大千世界》在四川内江成功首演；同月，另一部参演的电视剧《爱情去哪儿了》也如期播出。同年年末，其工作重心亦有所拓展：十二月十日，参演的昆剧电影《顾炎武》正式开机拍摄；十一月十三日，参演的电视剧《深潜》播出；十一月二十日，又一部参演的电视剧《白夜破晓》播出。展望二零二五年，其演艺事业仍在继续：九月四日，参演的电视剧《足迹》定档播出；十一月二十七日，其参演的电影《我的世界没有我》也将于影院上映。
一九七八年，他与当时任职于中国广播电影电视总局美术家协会理事的张金玲步入婚姻殿堂，两人共同组建家庭并育有一子，取名徐艺倍。然而这段婚姻并未能长久持续，最终于一九八八年以离婚告终。此后，他于二零零三年再次结婚，新婚妻子李小燕是一位国家一级演员，同时也是中国电影家协会的正式会员，两人自此开始了新的共同生活。
徐敏坦言，人生中最大的愉悦感主要来源于两个方面，即演戏与收藏。前者是她安身立命、倾注心血的专业领域，后者则是陶冶性情、滋养心灵的终身爱好。在她看来，收藏与演戏有着诸多相通之处：两者不仅需要积累丰富的知识、经验与个人的悟性，更离不开持之以恒的毅力、对待事物的真诚以及内在品德的支撑。追根究底，这两件事最核心的部分，其实都关乎如何修养自身、如何踏实做人。在收藏实践上，徐敏除了坚持通过阅读书籍和参观展览来提升眼界，还常常亲身前往天津的鬼市，在那些充满年代感的旧物中观察藏品、寻觅心仪之物。在她众多的收藏中，1988年由书画大师范曾亲自为其父亲撰写的悼词手稿，因其蕴含的深厚情感与纪念意义，成为了徐敏最为珍视的一件收藏。此外，徐敏也乐于在日常生活中记录点滴，留存下许多自然生动的生活影像。
徐敏在表演艺术上始终秉持着极为认真、深刻且精准的创作态度。在其长达数十年的演艺生涯中，尽管他所面临的角色类型因各种因素而显得日趋局限，可供挑选的剧本空间也似乎逐渐收窄，但徐敏内心深处对于表演事业的那份执着与热爱，却从未因时光流逝或环境变迁而有丝毫减退。他始终以严谨的专业精神对待每一个角色，将自身对人生的理解与感悟融入表演之中，使得其塑造的人物往往具有打动人心的力量与深度。这种数十年如一日的坚持，不仅体现了其对艺术创作的崇高敬意，也展现了一位表演艺术家在行业变迁中不变的初心与风骨。