自幼便展现出对音乐与表演艺术的浓厚兴趣，并接受了系统而严格的声乐、钢琴及形体训练。十岁时，在省级青少年艺术大赛中，于声乐组九至十三岁年龄段的独唱项目中荣获铜奖。次年，作为合唱团领唱前往北京，参加庆祝澳门回归的两岸青少年艺术交流合唱比赛，最终夺得银奖。十二岁那年，顺利通过青少年钢琴考级，取得了最高级别十级的认证证书。2005年，成功考入上海音乐学院音乐剧系，开始系统学习音乐剧表演。在求学期间，她始终在专业领域内孜孜不倦地追求进步，同时积极投身于各类舞台演出与艺术实践活动，不断积累宝贵的舞台经验。
自2005年10月起，“大学生高雅艺术进校园”系列活动在上海多所高校展开巡演，徐佳婧积极参与了相关演出。同年，她在“动感女生”歌唱比赛中凭借出色表现荣获二等奖。2006年9月，她登上了2006金沙滩之夜第22届教师节文艺晚会的舞台进行表演；此外，她还参与了当年举办的F1急速魅影赛车宝贝评选活动，并成功获得优秀宝贝称号与最佳才艺奖。2007年，她的艺术履历进一步丰富：先是参演了话剧《灵魂拒葬》，随后又在上海国际之春艺术节开幕式上表演了原创音乐短剧；同年，她还拍摄了世博会电视宣传片广告，并在上海东方艺术中心举办的音乐剧专场音乐会中担任独唱及重唱；此外，她还参与了可口可乐电视广告片的拍摄，并受邀担任百老汇音乐剧《42街》宣传推广活动的表演嘉宾。2008年，她成为印迹服饰夏装代言人并拍摄了平面广告；在上海音乐厅，她演出了百老汇经典音乐剧韦伯作品秀；同时，她为讲述老上海经典音乐的话剧《马路天使》录唱了主题曲；她演唱的歌曲《伤情》在“全国优秀流行歌曲创作大赛”中跻身上海赛区30强；同年，她还以表演嘉宾身份亮相上海国际电子音乐节，现场演唱了《我轻轻要为你唱首歌》；此外，她参与拍摄的改革开放30周年公益电视广告在全国各大电视台播出。进入2009年，她在5月获评瑞丽之星，随后为《瑞丽》杂志拍摄了时尚先锋内页，并参演了由关锦鹏导演的电影《用心跳》，在片中饰演影帝梁家辉的情人。以上是徐佳婧的部分个人经历与作品记录。
在二零零七年，其凭借出色的表现于上海之春国际音乐节暨第四届全国校园音乐先锋活动中，荣获上海赛区第二名的佳绩，并在随后的全国总决赛中取得了三等奖的优异名次。同年，在麦克赛尔“惊音无敌”创意音乐大赛中，其音乐才华备受肯定，被授予最具潜质奖的荣誉。此外，在参与中国专业舞台艺术政府最高奖“文华奖”的声乐比赛时，其于通俗组别中表现突出，成功获得了表演奖。进入二零零八年，其又积极参与了“美丽天使”封面女郎评选活动，并在该活动中充分展现了个人多方面的才能，最终赢得了最佳才艺奖的称号。