一九九五年，在长春电影制片厂资深配音演员金毅的悉心指导下，她顺利进入了长影译制片厂所举办的配音培训班学习，并由此正式开启了她的专业配音生涯。次年十月，即一九九六年，她选择离开长春电影制片厂，前往北京寻求更广阔的职业发展空间。直至二零一五年二月八日，她举行了一场正式的拜师仪式，荣幸地拜入八极拳第八代传人王世泉先生门下，与著名演员张震结为同门师兄弟，共同开始系统性地学习和修炼历史悠久的八极拳技艺。
二零零五年，他首次涉足影视领域，在宋业明导演执导的历史题材剧集《八路军》中亮相，扮演了一位名为“张黑白”的八路军战士，由此开启了他的演艺生涯。次年九月，他再次参与历史剧《船政风云》的拍摄，在剧中塑造了“张成”这一角色，进一步积累了表演经验。二零一二年三月，他担纲主演了红色革命历史主题电视剧《大营救》，成功刻画了性格暴虐、杀人如麻的反派军官“韩起功”，其精湛的演技给观众留下了深刻印象。同年十月，他投身于军事题材电视剧《孤军英雄》的创作，饰演了角色“刘达”。到了十二月，他有幸参演了著名导演冯小刚执导的电影《一九四二》，在片中饰演一位火车站站长，展现了其在电影领域的表演潜力。二零一三年十一月，他参与了科幻动作大片《雷神2：黑暗世界》的幕后工作，为片中饰演“雷神”的著名演员克里斯·海姆斯沃斯进行了中文配音。二零一四年三月，他主演了一部现代都市剧《温暖的日子》，在剧中化身为国民党特务“胡天癸”。同年十月，他在郑晓龙导演执导的近代传奇电视剧《红高粱》中担任主演，生动演绎了匪首“花脖子”这一复杂角色。十二月，他参演了历史人物传记电视剧《彭德怀元帅》，饰演了在抗美援朝时期被誉为“万岁军”的第三十八军军长“梁兴初”，再现了这位英雄将领的风采。二零一五年三月，他出演了都市生活情感剧《家有一老》，在剧中形象大变，饰演了一位以回收废品为生的“破烂王”，即废品回收站老板“连大国”。同年，他还参演了一部战争题材剧集《少帅》，饰演了奉系军阀官员“常荫槐”。此外，在同一年度，他主演了一部谍战剧《追击者》，在剧中扮演了军统保定站行动科科长“陈克海”这一关键角色。
二零一六年三月，徐光宇参演了大型反腐题材电视剧《人民的名义》，在剧中他成功塑造了名为“程度”的角色，展现了其扎实的表演功底。同年五月，他转而投身于革命历史题材电影《第十军团》的拍摄，在片中挑战自我，饰演了作为“反一号”的国民党高级将领王耀武，这一角色为其演艺履历增添了厚重的一笔。时间来到二零一七年十月，一部院线电影《胡杨的夏天》与观众见面，徐光宇在此项目中不仅担任了电影总制片人，负责整体的策划与制作，还亲自出演了徐金宝这一角色，体现了其在影视制作领域的多重才能。二零二零年十二月，他参演了由最高人民检察院影视中心、中央军委后勤保障部金盾影视中心、山东省委宣传部、青岛市委宣传部联合出品，并由青岛市文化和旅游局联合摄制的作品《巡回检察组》，这是一部汇聚了多方力量的重点影视项目。同年，由他参演的电视剧《一路繁花开》也顺利播出，进一步扩大了其作品的受众范围。 进入二零二一年，徐光宇的演艺活动更为密集。四月二十三日，他参演的电影《伪证》在全国范围内公开上映。紧接着在五月，他又出演了重大革命历史题材剧《光荣与梦想》，继续在主流正剧中贡献演技。六月，他主演了电影《疯狂的酒局》，担纲核心角色；九月四日有消息公布，由他领衔主演并兼任总制片人的重庆本土电影《冰锋利刃》计划于十月正式开机，这标志着他再次深度参与影视作品的创作前端。十月十七日，他主演的电视剧《红旗渠》正式开播；此外，他参演的另一部电视剧《大决战》也与观众见面。 二零二二年十月三日，由他主演的电影《搜救》登陆院线。二零二三年四月一日，他参演的聚焦孤独症主题的电影《梦想森林》温情上映，展现了其对不同社会议题的关注。同年八月二十五日，其参演的另一部电影《绝地追击》也如期上映。十二月三日起，他参演的电视剧《石俊峰办案记》在腾讯视频平台进行全网独家播出，吸引了大量线上观众的关注。 展望未来已公布的计划，二零二五年七月三十一日，其参演的电影《731》将举行预映活动。而在同年四月二十八日，他参演的电视剧《绝密较量》已于中央电视台综合频道黄金时段播出，并在爱奇艺平台进行全网独家同步播出；随后的七月十日，其参演的电影《天宝》亦将上映。同年十一月十日，由他主演的网络微短剧《宋慈的神秘外援竟是我》也会正式播出，这体现了其在新型网络视听内容领域的积极尝试。
自2013年起，徐光宇先生便肩负起“雪豹保护大使”的职责，积极投身于野生动物保护事业。至2015年11月，他的公益角色进一步拓展，相继受邀担任中国下一代教育基金会旗下“微有爱”专项基金的公益形象大使，同时当选为中国广播电视协会演员委员会理事，并被甘肃甘露公益中心正式聘请为爱心大使。同月，他还应邀出席了纪念中国下一代教育基金会成立五周年的专题专家论坛，与各界人士共同探讨青少年教育发展议题。作为该基金的形象大使，演员徐光宇先生于同年12月12日出席了基金会微有爱基金举办的2016年度“关爱之星”人物表彰活动启动新闻发布会，并在此后全程参与了该年度“关爱之星”人物表彰活动的相关环节（图中左位为徐光宇先生）。
徐光宇是一位以高度敬业精神而著称的演员。他在参与每一部影视作品的创作时，都秉持着极其认真负责的态度，将全部情感与精力倾注于角色塑造之中。在广大影迷与观众看来，徐光宇始终是艺术领域与公益事业舞台上一位熠熠生辉的明星；作为一名演员，他不仅具备出色的专业才能，更拥有令人称道的个人品德，因而能够赢得众多观众的由衷钦佩。他是一位真正将全部心力专注于演艺表演与社会公益活动的实干者。徐光宇曾在《红高粱》、《少帅》、《追击者》等多部备受瞩目的热播电视剧中贡献出令人印象深刻的表演，其早年作为配音演员所积累的深厚功底，使他的演技层次丰富、细腻动人，持续获得业内同行与普通观众的一致好评与广泛认可。