唐从圣的演艺生涯起步于多个知名戏剧团体，例如表演工作坊和绿光剧团，积累了丰富的舞台经验。他真正为大众所熟知，是通过在中天电视台的综艺节目《全民大闷锅》中，对李敖和陈水扁两人进行的精彩模仿，其惟妙惟肖的表演给观众留下了深刻印象。在2000年，他获得了导演朱延平的赏识与提拔，进而加入八大电视台，参与了《台湾之子》节目的演出。在该节目中，他塑造的“陈水匾”一角更是形神兼备，由于当时正值陈水扁上台执政，唐从圣甚至一度被外界戏称为“唐阿扁”。这一系列成功的模仿角色，极大地提升了他的知名度，并成为其演艺事业中的一个重要标志。
2024年9月6日，参演电影《导演你有病》上映。
唐从圣在综艺节目《大闷锅》中能够站稳脚跟，很大程度上得益于他所塑造的“狠角色——李熬”这一经典形象。作为新生代综艺主持人中的杰出代表，唐从圣拥有扎实的戏剧表演功底，他不仅接受过系统的科班训练，还深入学习过京剧、相声以及舞台剧表演，这些多元的艺术经历使他在偶尔参与电影演出时也能绽放出独特的光彩。自从开始在电视上展现模仿才华，唐从圣便迅速凭借对陈水扁和李敖的生动模仿在台湾地区广为人知。其中，他对李敖的模仿尤为精湛，无论是神态、语气还是举止，都达到了高度传神的境界，被公认为全台湾最形神兼备的模仿典范，堪称模仿艺术中的经典之作。早在五年前，邓志鸿就曾在《听谁在说话》节目中模仿过李敖，当时他的版本已被视为最接近本尊的演绎，邓志鸿甚至还亲赴李敖的书房，与李敖本人进行过面对面交流。然而，唐从圣在深入揣摩李敖的语言特色与思维逻辑后，成功塑造出一个笑料不断、充满漫画感的“李熬”形象，这一版本在娱乐性与表现力上甚至超越了早前的邓志鸿版。唐从圣长期主持《笑话冠军》节目，积累了丰富的喜剧素材与临场经验，他早年表演相声和舞台剧的经历，使其练就了扎实的口条功夫与台词掌控力，即使在处理大段对白时也能从容地进行情绪转换。他尤其擅长将各类笑话与时事热点巧妙结合，几乎每次节目登场都会安排一至两个专门的笑话表演环节，在这些段落中，他时而指桑骂槐，时而荤素搭配，语调在庄严凝重与戏谑夸张之间自如切换，整体演出充满激情且流畅痛快，宛如一场精彩纷呈的单口相声秀。在做到与李敖本人形象约九成相似的基础上，唐从圣还为“李熬”注入了大量娱乐化元素，例如在现场用伸缩指挥棒顶住喉咙表演铁喉功，或将光碟系上绳子仿制成“血滴子”来搞笑“暗杀”特别来宾，甚至与其他嘉宾搭档上演对口相声。由于唐从圣持续紧密地跟踪关注李敖的言行动态，并愿意投入大量时间精心准备，因此“李熬”这个角色在可预见的未来几年内依然能保持新鲜感与吸引力。仅凭这一个深入人心的角色，唐从圣便能每周在《大闷锅》节目中亮相两到三次，并且每次都能带来富有新意的表演。
一九九九年三月，在表演工作坊舞台剧《十三角关系》正式上演前大约十天，唐从圣因自觉身体不适，独自前往三军总医院就诊，经诊断确认为气胸，医生建议必须立即住院接受手术治疗。然而，考虑到《十三角关系》的演出在即，唐从圣向医生询问能否延至演出结束后再动手术；医生郑重告诫，倘若此时坚持出院，很可能“连登上舞台的体力都无法支撑”。次日，唐从圣紧急联系表演工作坊，该剧导演赖声川迅速协调演员赵自强接手演出任务。赵自强在危急关头挺身而出，最终使得《十三角关系》顺利完成了首演。同年七月，在绿光剧团舞台剧《结婚？结昏！──办桌“典藏版”》的庆功宴现场，赵自强刚结束其他工作匆匆赶到，唐从圣激动地拥抱住他，长达二十分钟无法止住泪水。 与此同时，唐从圣的演艺事业正处于极度繁忙的阶段，他同时在有线与无线电视台主持六档节目，高强度的工作安排令他几乎喘不过气，长期处于严重睡眠不足的状态，只能依赖各类营养品勉强维持精力。逐渐感到力不从心的唐从圣，出于对节目质量的重视与担忧，最终决定将主持数量缩减至四档。观众在电视上所看到的节目内容往往只有半小时至一小时，却未必了解在此之前，唐从圣还需参与大量的排练准备与策划会议，其工作负荷远比表面看来更为沉重。例如，他曾参加华视“无敌星期六”的策划会议，会议从晚餐后持续至深夜十二点多方才结束。 唐从圣的母亲身在台南，透过电视画面注意到儿子日渐消瘦，多次提出要北上与他同住，以便照顾其日常生活。然而，唐从圣深知母亲若亲眼目睹自己日夜奔波的工作状态只会更加心疼，因此始终婉拒母亲北上的提议。尽管如此，母亲的爱子之情丝毫未减，每次北上探望都会为他携带各种滋补品；如今在忙碌赶工错过正餐时，唐从圣甚至偶尔直接以这些补品代替日常饮食。他坦言，家中备有燕窝等各类补品，可谓一应俱全。即便依靠滋补品支撑，每日仅四五个小时的睡眠仍远远不足，体力逐渐透支的唐从圣，唯恐精神不济会影响节目呈现水准，于是毅然做出了减少主持工作的决定。 二零一七年九月二十九日，中国台湾资深主持人徐乃麟被曝出两天前在华视节目《天才冲冲冲》录制现场，因不满后辈艺人在录影期间态度松懈、言语尖酸且缺乏礼貌，当场以粗话责骂来宾唐从圣（从从），该段过程被工作人员录制并上传至网络，随即引发广泛争议。事件发生两天后，徐乃麟表示心情已平复，“不再感到气愤”，但同时也坦承今后不太可能再与唐从圣同台合作。随后他反问道：“许多年轻艺人在录影时确实工作懈怠，我出言批评几句难道不应该吗？”风波扩散后，不少网友指出徐乃麟“向来脾气较为急躁”，而其长期搭档曾国城则为他解释：“近年来其实已很少见他如此动怒，他也不会这样责骂我。即便我偶尔录影迟到几分钟，也几乎未曾见过他这般气急败坏。人与人相处依靠的是默契，这一点我非常理解他。”事件曝光后不久，徐乃麟亦通过经纪公司发表声明，承认因节目录制过程中的沟通问题而口出不当言论，为此向制作单位及社会公众致歉，并承诺未来会更加注意言行举止。