在1999年亚洲小姐竞选中脱颖而出并获奖后，她正式踏入演艺界发展，凭借其口齿伶俐的特质与大方得体的形象，迅速赢得了观众的关注。在加入亚洲电视之前，她曾作为一名职业的业余模特儿活跃于相关领域，积累了丰富的舞台与镜头经验。她的演艺工作多以主持为主，曾参与多个重要节目的主持工作，例如《真相大追踪》等，并于2000年进一步获得认可，获邀为奥运相关节目担任主持工作。除了在电视剧集中参与演出之外，她还多次受邀为各类大型综合节目担任司仪，展现出稳健的控场能力，其中亦曾担任妇女节目《下午么么茶》的主持工作，进一步拓宽了其主持事业的范畴。
1999年：亚洲小姐亚军
在演艺事业蓬勃发展的2000年，演员首先在作品《宝岛春梦》中饰演了何玲玲一角，同年，她亦参与了《影城大亨》的演出，并在另一部作品《香港一家人》中贡献了表演。进入2001年，她在《骚东坡》中成功塑造了苏小妹这一角色，随后又在《大地遗孤》中饰演了名为徐继香饶佩君的人物。时间来到2002年，她的表演履历继续丰富，先后在《有求必应》中扮演马妮拉，在《八号巴士站站情》中诠释路安安，并在《暴风型警》中出演了一位律师角色。2003年，她于作品《万家灯火》中饰演了阮倩柔。次年，即2004年，她在《妈妈我真的爱你》中呈现了冼爱美这一人物形象。2005年，她在《危险人物·校长烧尸》中饰演了阿慧（华妻）。直至2006年，她还在《香港奇案实录·屋村狂父斩头》中塑造了吕丽仪这一角色。
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二零零三年，三水荷花展览会期间举办了名为“我和亚洲电视有个约会”的综艺活动，同年，她还参与了【慧眼商机】系列节目中的广州精英论坛，并在其中担任司仪工作。至二零零五年，她的工作范畴进一步扩展至影视领域，出演了电影《千杯不醉》。这些经历共同构成了她职业生涯早期在文化活动主持与影视表演方面的初步探索与实践。
曾荣获亚洲小姐称号并身为专业拉丁舞教师的饶佩君，与其相恋长达五年的男友——海关督察罗凌威（英文名Spencer），于2012年那充满浪漫寓意的“白色情人节”当天，在香港正式举行了婚礼。当日，众多演艺圈内的好友纷纷到场送上祝福，其中包括知名演员鲍起静、罗霖以及江美仪等人，共同见证了这对新人的幸福时刻。据悉，饶佩君与罗凌威的缘分始于舞蹈教室，罗凌威最初是饶佩君的一名舞蹈学生，两人从最初的师生关系逐渐在日常相处中萌生情愫，并最终发展为恋人。他们的恋情曾保持低调，秘密进行了约四到五年，直至步入婚姻殿堂。婚礼过后，这对新人已计划于同年4月1日启程前往日本，开启他们甜蜜而温馨的蜜月之旅。