孟智超出生在中国上海市，自幼便展现出外向活泼的性格特质，对表演怀有强烈的渴望与热情。他天生具备强烈的表现欲，越是身处人群聚集的场合就越发兴奋投入，不论是家庭内部的亲友聚会，还是受邀参加他人的婚礼庆典，他常常会主动跑到舞台中央，即兴表演一套由他自己构思并编排的唱跳节目，毫不怯场。在小学阶段，孟智超进入上海市和田路小学就读，同时利用课余时间在银都艺校系统地学习表演艺术，为他的兴趣奠定了初步的专业基础。当他就读小学三年级时，一个偶然的机会降临：学校老师得知有影视剧组正在公开招募儿童演员，便立即想到了颇具表演天赋的孟智超，并亲自将他推荐至《三毛流浪记》剧组的选角团队。经过层层选拔与激烈竞争，孟智超从全国超过六千名参与试镜的小演员中崭露头角，最终成功赢得了在该剧中扮演重要角色的珍贵机会。
一九九五年，演员孟智超在徐银华导演的年代剧《三毛流浪记》中担纲主演，饰演了命运多舛、身世悲凉的核心人物三毛，这部作品不仅是他的首部电视剧，也标志着他正式踏入演艺行业。随后在一九九九年，他再度出演了另一部年代剧《三毛流浪记续集》。二零零三年，他参演了由张卫健、张庭与范冰冰共同主演的古装传奇剧《聚宝盆》，在剧中扮演男主角沈万三的弟弟沈万四，与张卫健演绎了一段兄弟情谊。次年，孟智超与陈寒柏、宋丹丹合作，主演了都市喜剧《老爸老妈之逼子成龙》，饰演陶大伟与沈丽丽的儿子陶强这一角色。二零零六年五月二十三日，他与孙耀威、黄一飞、樊亦敏联合主演的古装悬疑电影《黑灵芝》正式公映，这也是他个人首部登上大银幕的电影作品。 二零零九年，孟智超携家人一同登上东方卫视的家庭才艺竞技节目《全家都来赛》，在首轮九十秒的对决中惜败于王亚静，止步于比赛初期。二零一一年，从上海戏剧学院表演系毕业后，他选择前往日本进修编导专业，因此暂时中断了演艺工作。二零一三年，他受邀为一款手机游戏《逆转三国》拍摄了一系列角色扮演写真。直到二零一四年，通过参加东方卫视的喜剧真人秀节目《笑傲江湖》，他才正式宣告回归演艺圈。 二零一六年八月十七日，由他主演的玄幻题材网络电影《天师之九转轮回盘》上线播出，他在片中饰演男主角唐易，该片上映仅二十小时网络播放量便突破百万。二零一七年，他主演了奇幻爱情喜剧电影《撩妹宝典》，扮演情场失意且外貌颇具特点的男主角唐木；同年七月十四日，他与王昭搭档主演的惊悚悬疑电影《好鬼两个半2鬼王争霸》上映，他在片中饰演带有几分独特气质、略显好男色的男主角白无常。 二零一八年，孟智超的演艺活动更为密集：他与王昭、王怡苏合作主演《废柴联盟》，饰演彭彭一角；同年又与赵韩樱子、施予斐共同主演《梭哈人生》，出演张扬；此外还与poy等演员主演《绝色霸王花》，饰演名为无敌超的角色。进入二零一九年，他先后与李子雄、万国鹏、贡米等合作主演《极限速递》，饰演杜子滕；与钱小豪主演《至尊先生》，饰演文才；并参演了由赵露思、许凯主演的《蓝色生死恋》，在剧中扮演帅气混一角。 二零二零年，他参演了由唐嫣、窦骁、佘诗曼、刘奕君等主演的《燕云台》，饰演忽烈；同年还与曾舜希、杨华合作主演《复合大作战》，出演浩伟。二零二一年，他与安泽豪、迟帅一同主演《超能水怪》，饰演常隆。二零二三年五月十五日，由他主演的《超能水怪》在爱奇艺视频平台正式上线。直至二零二六年一月，孟智超在直播中透露自己已转型成为短剧演员，开启了演艺事业的新阶段。
演员孟智超的演艺生涯曾因其外貌变化而经历一段颇为曲折的时期。他在少年时期便参与影视拍摄，由于长期佩戴假发及频繁的化妆造型，年仅十四岁时就遭遇了严重的脱发问题，乃至头顶毛发稀疏，这给他的个人形象与事业发展带来了显著影响。为了改善这一状况，孟智超后来选择了植发手术，整个过程相当不易，共计承受了三百多针的注射与移植，其间的艰辛与坚持可见一斑。值得一提的是，在求学阶段，孟智超与后来广为人知的演员孙俪曾是大学同班同学，两人共同度过了宝贵的校园时光，这段同窗之谊也成为他们早年经历中一个有趣的注脚。
孟智超的演技十分出色，在电视剧《三毛流浪记》中，他凭借细腻的刻画与生动的演绎，成功再现了经典漫画人物“三毛”的神韵，其在该剧中的整体表现可谓精彩纷呈。成年后的孟智超蜕变为一位被称为“电眼美男子”的艺人，他皮肤白皙，相貌清秀，虽然身高并不突出，但浓密的眉毛与明亮的大眼睛依然能让人隐约辨认出当年“小三毛”的轮廓。尽管他如今的形象与童年时期那个头顶三根毛、鼻头圆圆的扮相已大相径庭，然而那种亲切灵动、惹人喜爱的可爱气质，却与小时候如出一辙。不过，在《笑傲江湖》的舞台上，孟智超所呈现的《三毛流浪记》节目，虽然成功唤起了不少观众对于旧日时光的怀念与记忆，但从现场反响与喜剧效果来看，并未达到特别引人发笑的程度。此外，孟智超也曾为手游《逆转三国》拍摄过一组COS写真，在其中他身着典雅文装，手持书卷，整体造型温文儒雅，充分展现了其身上所具有的斯文与书卷气息。