马国明的父亲是一位专业的机械工程师，在家庭中除了父母之外，他还有一对孪生姐姐，而马国明本人则是家中年纪最小的孩子。1991年，当时年仅十七岁的马国明随家人移民至加拿大，随后进入英属哥伦比亚大学攻读机械工程专业。在大学求学期间，他偶然加入了校园内的一个话剧社团，并开始频繁地参与各类舞台演出，这段经历逐渐激发并培养了他对表演艺术的浓厚兴趣。1998年，马国明在加拿大英属哥伦比亚大学顺利毕业后，由于母亲始终未能完全适应海外的生活环境，他便决定陪同家人一同返回香港发展。回到香港后，他的第一份工作是在一家玻璃幕墙工程公司担任工程监督职务，但在任职九个月之后，他选择了离职。直到1999年，马国明正式收到了来自无线电视艺员训练班的录取通知，从而迈入了演艺行业。
一九九九年，马国明正式踏入演艺圈，其首部作品是商战题材剧集《创世纪》，由此开启了他的演员之路；同年，他还参与了古装探案剧《洗冤录》的拍摄，初步展现了其表演潜力。二零零零年，他成功考入TVB第十四期艺员训练班，接受了系统的专业训练；在此期间，他先后出演了古装武侠剧《碧血剑》以及古装穿越情感剧《寻秦记》，进一步积累了表演经验。二零零二年，他在时装航空剧《冲上云霄》中饰演了名为Roy的角色，开始获得观众注意；同年，他的戏路不断拓宽，接连参演了包括古装神话剧《天子寻龙》和古装情感剧《再生缘》在内的多部电视剧集。二零零五年，他首次担纲主演，出演了古装偶像剧《西厢奇缘》，其表现获得了更多关注。二零零六年，他参演了古装传奇剧《本草药王》，并凭借在此剧中的出色发挥，赢得了万千星辉颁奖礼飞跃进步男艺员奖，这标志着其演艺事业的一个重要台阶；同年，他还出演了都市剧《女人唔易做》；随后，在另一部都市剧《爱情全保》中，他饰演了性格开朗热情、不拘小节且乐于助人，但略显缺乏责任感的角色郭富勤，这一形象给观众留下了较深印象。 二零零七年，对马国明而言是关键的一年，他在律政剧《律政新人王Ⅱ》中饰演了表面看似吊儿郎当、实则心地善良且机智的辛万军，这是他首次担任电视剧的男主角，并且凭借此角色在台庆中入围了万千星辉颁奖礼最受观众喜爱的男角色奖，可谓其事业的一大突破；同年，他客串了由张智霖主演的爱情电影《十月初五的月光》，涉足大银幕；随后，他参演的时装爱情剧《师奶兵团》在TVB首播。二零零八年，他在时装剧《甜言蜜语》中担任男主角，饰演梁启言；同年，古装武侠爱情剧《少年四大名捕》播出，他在剧中饰演了主要角色之一的铁手，展现了其驾驭古装剧的能力；之后，他主演了探案喜剧《古灵精探》和《太极》，尝试了不同的喜剧风格；此外，他还在同年客串了剧集《师奶股神》和《尖子攻略》。二零零九年，他与郑嘉颖、元秋、杨怡、李诗韵等演员合作，出演了民初武侠剧《铁马寻桥》，在剧中饰演身患哮喘的武师顾汝棠，这一富有挑战性的角色使他成功入围了“万千星辉颁奖礼观众最喜爱男角色”。 二零一零年，他与林峰、杨茜尧共同主演的剧集《谈情说案》播出，他在剧中出演了风流倜傥、多情又富有正义感的高级督察lo sir，角色形象颇为突出；同年，他还参演了TVB的台庆剧《公主嫁到》。二零一一年，他在民国剧《女拳》中挑战自我，饰演了反派角色大汉奸游三水；并在清装宫廷剧《紫禁惊雷》中饰演了奸角裕亲王，其反派演技获得了认可。二零一二年二月，他主演的医务剧《On Call 36小时》播出，他在剧中饰演神经外科医生张一健，该剧大结局取得了单集平均收视37点、最高39点的佳绩，马国明也凭借此剧一举夺得二零一二年万千星辉颁奖礼我最喜爱的电视男角色奖以及二零一二年MY AOD我的最爱TVB剧集颁奖典礼我的最爱电视男主角奖，人气与实力备受肯定；同年七月，他主演的穿越剧《回到三国》播出，他在剧中饰演的司马信原是一名茶餐厅太子爷，因酷爱打三国游戏而意外穿越到古代，表演生动有趣；十月，他参演的民国剧《名媛望族》播出，在剧中饰演了钟启燊一角。 二零一三年二月，他在单元剧《恋爱季节》（冬之章）中饰演了朱祖安；七月，他主演的航空剧《冲上云霄II》播出，饰演副机长高志宏；十一月，他主演的医务剧《On Call 36小时Ⅱ》播出，凭借在此剧中的精湛演出，他获得了二零一三年万千星辉颁奖礼艺人眼中的视帝奖，这是同行对其专业度的高度评价。二零一四年六月，武侠剧《寒山潜龙》播出，他在剧中饰演了都尉朱长胜；十二月，古装轻喜剧《宦海奇官》播出，他饰演了县官杜振锋，展现了其喜剧天赋。二零一五年，他在民国剧《枭雄》中饰演了青年时期的乔傲天，该剧整体质量上乘，获得了二零一五年万千星辉颁奖典礼最佳剧集奖。 二零一六年四月，他参演的律政题材单元剧《廉政行动2016》播出；五月，他出演的爱情题材网络电影《爱情来的时候2》（德国篇）播出；八月，侦探喜剧《为食神探》播出，他在剧中饰演了侦探社调查员杨得基；十二月，民初喜剧《流氓皇帝》播出，他饰演了主角朱锦春。二零一七年十月，他主演了TVB灵异剧《降魔的》，在剧中饰演从小被收养的出租车司机马季，这个角色后来成为了其经典形象之一。二零一八年五月二十一日，他出演的古装宫廷剧《宫心计2：深宫计》播出，在剧中饰演对李隆基忠心耿耿的龙武军中郎任三恕。 二零一九年，他主演的医疗剧《白色强人》播出，他在剧中饰演的医生唐明以其专业的形象和深刻的演绎给观众留下了难以磨灭的印象，并凭借这一角色赢得了TVB万千星辉颁奖典礼最佳男演员这一最高荣誉，奠定了其当家小生的地位；同年，他主演的刑侦剧《飞虎之雷霆极战》在优酷视频平台独播。二零二零年五月四日，他主演的魔幻灵异剧《降魔的2.0》在TVB首播，该剧是《降魔的》系列的第二部，马国明在剧中依旧饰演拥有神奇力量的出租车司机马季，延续了这一角色的故事；九月二十一日，他主演的动作喜剧《C9特工》在翡翠台播出；十月十二日，他主演的警匪剧《使徒行者3》在腾讯视频播出；十月二十五日，他主演的电视剧《白色强人II》也与观众见面。 二零二一年六月十四日，他主演的家庭伦理剧《宝宝大过天》播出，在剧中饰演游在山；十月十八日，他主演的TVB台庆剧《星空下的仁医》正式开播。二零二二年一月二日，马国明在TVB万千星辉颁奖典礼上荣获“TVB最受欢迎电视男角色”奖项；六月二十二日，他主演的港剧《白色强人II》播出；十一月十九日，他参加了TVB五十五周年庆典特别节目《万千星辉贺台庆》。二零二三年三月六日，他主演的TVB台庆剧《隐形战队》在翡翠台播出；四月十日，他主演的时装律政剧《法言人》在香港翡翠台播出，在剧中饰演了金师爷一角；十一月十七日，他参演的电视剧《新闻女王》播出。 二零二四年一月十四日，他凭借在剧集《新闻女王》中的出色表现，获得了万千星辉颁奖典礼2023马来西亚最喜爱TVB男主角奖，同时还获得了最佳衣着男艺人奖，可谓双喜临门；一月十五日，他参演的TVB职业剧《飞常日志》播出。二月二十四日，他参加的节目《2024东方卫视元宵晚会》播出；同日，他还参演了《2024超有料元宵夜》，并与瑶一瑶小肉包、高海宁一同表演了节目《元宵糟有料》；四月一日，他参演的电视剧《逆天奇案2》在香港翡翠台播出。六月六日，他参演的电视剧《热点女王》上线；七月，他为纪录片《森林女王》担任了配音工作；十一月三十日，他出演的电影《寻梦琴澳》在翡翠台播出。 二零二五年一月二十八日，他主演的电影《麻雀女王追男仔》在中国香港上映。五月七日，他参演的电视剧《执法者们》播出。五月十九日，他参演的电视剧《刑侦12》在腾讯视频全网独播；八月十六日，他出演的微短剧《好嘢港多啲》首播。八月二十七日，他参演的电视剧《巨塔之后》播出。十月二十七日，他参加的节目《攻你上大学》在翡翠台播出。十一月五日，他参演的电视剧《新闻女王2》播出，持续活跃于电视荧屏。
二零零八年，马国明因参与拍摄剧集《舞动奇迹》而与女演员胡定欣相识相恋，这段感情持续了大约两年时间，最终双方以平和的方式结束了恋人关系。到了二零一七年，马国明公开了与黄心颖的新恋情；然而在二零一九年七月，由于女方被曝出轨，两人决定分手。二零二零年六月十三日，马国明通过社交平台正式公布了他与汤洛雯的恋情，获得了许多祝福。次年一月一日，其女友汤洛雯在社交平台上发文，半开玩笑地表示，如果马国明能在当年再度夺得“视帝”奖项，两人便考虑结婚。二零二二年八月，马国明在为新剧进行宣传时，首次松口承认自己已经与女友汤洛雯开始了同居生活。二零二三年一月一日十三点十四分，马国明在微博上卡点发布了一张颇具象征意义的照片：画面中，一只独角兽和一只小马的毛绒玩具共同顶起一枚闪亮的钻戒。不久后，汤洛雯也晒出了同一张照片，并配文宣布：“我们订婚了”，正式公开了婚讯。同年十二月十三日，两人在泰国风景优美的苏梅岛举办了一场温馨的小型婚礼，步入了婚姻的殿堂。二零二五年十二月，马国明的父亲不幸离世，家属于十二月十日晚在世界殡仪馆设灵致哀，大殓仪式在十二月十一日早晨完成之后，灵柩被移送到歌连臣角火葬场进行火化，并于当日举殡。
注：电视电影和电影、电视剧均不同
在电视剧《降魔的2.0》中，马国明凭借精湛的演技，将角色那种爱贪小便宜、说话直率且不加掩饰的市井平民性格刻画得入木三分，令人印象深刻。纵观其演艺生涯，从早年以“奥运六星”之一身份出道，到后来凭借实力荣膺视帝殊荣，他性格中那份坚定的意志与质朴的本色始终如一，从未改变。即便在成名之后，面对粉丝提出的合影请求，他也总是毫无明星架子，欣然应允，展现出平易近人的一面。他性格沉稳踏实，为人处世从不斤斤计较个人得失，也不在意是否吃亏，总是习惯迁就他人，同时极为爱惜家人，业余时间还热爱足球运动，堪称一位顾家而有责任感的好男人。此外，马国明身上具备一种坚韧不拔的毅力，这使他深受广大观众的喜爱。无论是其日益纯熟的演技、备受称道的人品，还是健康正面的公众形象，都获得了业界与观众的一致赞赏。然而，即便承载着如此多的赞誉，他始终保持着谦逊低调的态度，从未因此而自满，这份品质更增添了他的个人魅力。