二零零二年，刘妍希报名参加了南方新丝路模特大赛，凭借出色的表现成功入围广州赛区女选手组十佳，开启了她在演艺领域的早期探索。二零零五年，她将目光投向更广阔的舞台，参与了亚洲小姐中国香港赛区的评选活动。至二零零八年，她迎来了演艺生涯的重要转折，参演了由白彩云执导的悬疑恐怖数字电影《戏院凶座》，在片中她饰演丰城督军孙有志的夫人一角，由此正式步入影视行业。次年，她出演了杨树鹏执导的古装动作喜剧电影《我的唐朝兄弟》，进一步积累了表演经验。二零一一年，她在袁明涛执导的都市情感剧《幸福药方》中饰演了幸福药方栏目组的主持人嫣儿，展现了其在现代剧中的可塑性。二零一二年十月，她出演了一部公安题材剧《警中警之警中兄弟》，在剧中挑战一人分饰两角，分别扮演了黑社会老大的亲妹妹以及一位一心为父报仇的复仇女性，其演技获得了关注。二零一三年，她拓展了艺术领域，推出了个人首支单曲《如果》；同年三月，她出演了古装传奇剧《隋唐英雄3》《隋唐英雄4》，在剧中诠释了才艺双绝、温和善良的皇后长孙无忧；此外，她还在冯哲执导的古装传奇剧《神医安道全》中饰演了汴京名妓李师师，塑造了又一个令人印象深刻的古装形象。二零一四年，她领衔主演了一部体验式惊悚影片《恐怖电影院》，在片中饰演外强内柔的电影女导演林欣雅；同年十月，她参演了悬疑侦察电影《听风捉影》的拍摄，出演歌星沙巧娣一角；也是在这一年，她在田少波执导的民国爱情剧《情定三生》中饰演了清风寨三当家之妻双凤。二零一五年十一月，她与郭涛、宋佳、高群书一同组成中国代表团，出席了新西兰亚太电影节，并在该电影节上荣获最具潜力新人奖，标志着其国际影响力的初步显现。二零一六年，她受亚洲电影大奖学院主席王英伟邀请，作为特邀嘉宾出席了第十届亚洲电影大奖；同年三月，她应香港时装设计师杨耀基之邀，出席了第十一届中国超级模特大赛；四月，由她主演的古装悬疑侦探剧《绝命卦师》播出，她在剧中饰演了反派角色梁皇后，其角色意图纳修仙道士天目瞳为己所用；九月，她与何聪睿共同主演的都市梦幻情感剧《男舍男分》在乐视、搜狐双平台同步播出；十一月，她作为特邀嘉宾出席了梅赛德斯-奔驰中国国际时装周。二零一七年一月，她参演的都市新媒体话剧《男人某某某》先后在上海站和北京站演出，这是刘妍希首次挑战话剧舞台，拓宽了其表演形式。二零一八年一月十三日，她作为评委嘉宾受邀出席了二零一七美丽中国环球时尚盛典。二零二二年九月二十五日，她出演的跨时代胡同史剧《胡同》正式播出。二零二五年六月十六日，她参演的电视剧《燃烧吧！篮朋友》也与观众见面。
二零一四年五月，青年演员刘妍希荣获“北京青年影展青年电影推广大使”称号，这一荣誉旨在表彰其在电影文化传播领域的积极贡献。同年十一月三日，她进一步受邀前往香港，出席了亚洲电影大奖学院所举办的首届筹款晚宴。此次活动汇聚了亚洲电影界的众多知名人士，共同为支持电影艺术发展与人才培养贡献力量，刘妍希的参与也体现了其在行业内的认可度与影响力。
刘妍希的性格温婉而大方，举止恬静且极具亲和力，整体气质淡雅谦和，令人如沐春风。从古装历史剧《隋唐英雄3、4》、《神医安道全》到民国爱情大戏《情定三生》，她在不同作品中一路塑造了众多性格鲜明的角色，无论是端庄大气还是明艳动人的形象，都演绎得深入人心，给广大观众留下了“善良”、“干练”、“大方”的深刻印象。在出席第五届北京国际电影节时，刘妍希凭借其美艳动人的外形与不落俗套的演技，逐渐在娱乐圈崭露头角，赢得了多方关注。身兼歌手与演员双重身份的她，始终秉持专业的态度，不断磨练出精湛的演技。首次挑战话剧表演的刘妍希，在作品《男人某某某》中凭借出色的舞台表现力，不仅将原剧人物形象生动地呈现在观众面前，还融入了许多个人原创的诠释与细节，把主人公“君如”演绎得活灵活现，展现了她在表演艺术上的多元潜力。