林二汶在童年时期对歌唱并无特别的喜好，然而她的兄长林一峰时常与她分享各类音乐作品，其中大量聆听了周华健的歌曲。在长期耳濡目染之下，她逐渐对音乐世界萌生了浓厚的兴趣，同时也在反复聆听中掌握了流利标准的国语。此后，她决心进一步接触音乐，开始自学吉他技艺，而她所选择练习的第一首吉他曲目正是周华健的《浓情化不开》，这首作品仿佛为她打开了一扇门，引领她正式步入了音乐的道路。出于对周华健的深切喜爱，林二汶曾专程前往他在香港举办的露天演唱会现场，但由于当时年纪尚轻，经济能力有限，无法购买入场门票，最终只能选择坐在演唱会舞台对面一处遥远的小山丘上，远远地感受现场的氛围，默默欣赏那穿透夜空的歌声。
在2000年，林二汶的音乐生涯正式起步，她跟随兄长林一峰一同加入了3P组合，在此期间，该组合陆续推出了三张音乐唱片，为她积累了最初的舞台经验。同年，在一场名为“原音2000”的音乐比赛中，她结识了后来重要的音乐伙伴卢凯彤，两人志趣相投，迅速结为好友。也是在这一年，林二汶因为替林一峰创作的歌曲试唱DEMO而获得了著名音乐人黄耀明的青睐，经过试音后，她与卢凯彤共同组建了备受瞩目的女子演唱组合AT17，开启了全新的音乐旅程。到了2002年，AT17推出了组合的首支单曲《始终一天》，这首作品被收录在合辑《Pretty Happy & Gay》之中；同年12月，她们发行了首张音乐专辑《Meow Meow Meow》，专辑中包含了《你有自己一套》、《始终一天》等共12首歌曲，初步展现了二人的音乐风格。2003年10月，组合乘胜追击，推出了第二张音乐专辑《Kiss Kiss Kiss》，其中收录了《女扮男生》、《三分钟后》等11首作品；就在同年12月，AT17凭借出色的表现，荣获“第26届香港十大中文金曲”最有前途组合铜奖，获得了业界的重要肯定。2005年11月，AT17的第三张音乐专辑《变变变》面世，专辑容量丰富，包含了《又美丽又可爱》、《请你不要睡好吗？》等13首歌曲。2006年4月，林二汶与卢凯彤、崔建邦一同主持了音乐节目“劲歌金曲优秀选第一回”，展现了在主持方面的才能；同年9月30日，她与卢凯彤在香港亚洲博览馆成功举办了组合的首场大型演唱会“JVC at17 singsingsing演唱会”，标志着她们舞台影响力的进一步提升。2007年3月20日，组合发行了第四张音乐专辑《Threesome+at17 2002-2007 （新曲+精选）》；同年6月30日，AT17在“第七届华语音乐传媒大赏”中夺得粤语新势力奖，再次证明了其在乐坛的地位。2009年3月，林二汶拓宽事业领域，与梁祖尧、汤骏业、邵美君合作主演了音乐剧《你咪理，我爱你，死未？》；同年4月，她出版了个人半自传式图文集《肥妹与脂脂肪肪》，与乐迷分享成长故事；8月，推出了与哥哥林一峰深情合唱的歌曲《好天气》；10月6日，兄妹二人在红磡香港体育馆联袂举办了“一峰二汶好天气演唱会”，场面温馨热烈。2010年，她客串出演了由钟欣桐、陈伟霆主演的爱情电影《前度》，在片中饰演包租婆一角；同年，AT17宣布暂时解散，林二汶与卢凯彤各自开始单飞发展；9月17日，林二汶推出了首张个人音乐专辑《林一歌林二唱》，专辑收录了《柏林穹苍下》、《爱你枕边暖》等10首歌曲，标志着个人音乐事业的崭新开端；次日（9月18日），她与林一峰在香港伊利沙伯体育馆举行了“一峰不能藏二汶演唱会”。2011年，她主持了香港电台电视部制作的电视纪录片《香港故事》；5月4日，推出了第二张个人音乐专辑《Songs For EX》，专辑内容充实，包含了《旧男友》、《假如我是真的》等15首歌曲；同年11月15日，她赴广州中山参加了“华语金曲奖盛典”。2012年8月28日，她的第三张个人音乐专辑《Eman Lam》发行，专辑收录了《北京道落雪了》、《仙乐飘飘处处闻》等8首作品；同年11月28日，她凭借歌曲《Wanna Be》在“CASH周年晚宴暨金帆音乐奖颁奖典礼”上荣获最佳歌曲奖。2013年5月，她参加了“拉阔音乐会”，并与薛凯琪共同合唱了张国荣的经典作品《偷情》；同年10月，她在“华语音乐传媒大奖”中荣获最佳粤语女歌手奖，个人实力获得高度认可。2014年7月25日，她推出了第四张个人音乐专辑《On The Go》，其中收录了《最幸运的人》、《夕阳生活》等10首歌曲，值得注意的是，这是她音乐生涯中首张国语专辑，展现了其语言驾驭能力的多样性。2015年，她参加了中央电视台综艺频道《中国好歌曲第二季》的比赛，在盲选环节演唱了原创歌曲《至死不渝》，并成功加入周华健导师的队伍；随后，在周华健组内的“主打之争”中，她演唱了另一首原创作品《只怕不够时间看你白头》，但最终未能晋级年度盛典；同年6月，她与音乐人刘胡轶合作，举办了名为“关于时间的歌”的巡回演唱会。2016年4月，她受邀担任“第35届香港电影金像奖颁奖典礼”的开场表演嘉宾，在更广阔的舞台上展现风采。2017年9月11日，AT17组合在时隔七年之后再度合体，推出了单曲《Girls Girls Girls》，引发了乐迷的集体回忆。2018年6月30日，林二汶凭借专辑《People Like Us》在第18届华语音乐传媒盛典上获得年度粤语歌手奖，而她与岑宁儿合唱的歌曲《银发白》则赢得了年度粤语歌曲奖。2024年3月29日，电影《有你真好！》发布了主题曲《只怕不够时间看你白头》的MV，这首歌曲由林二汶亲自作词、作曲并演唱，充分展现了其全面的音乐创作才华。《Girls Girls Girls》海报
林二汶的歌曲大多属于慢热型，它们并不追求张扬外放的情绪起伏，却自有一种细腻绵长的渗透力。这类作品常常让人联想到港台乐坛那些情歌天后在结婚生子、逐渐隐退后偶尔献声的作品——那些歌唱的多是家庭与生活，褪去了商业舞台的锋芒，显得格外真挚平和，虽不刻意彰显技巧，其中蕴含的演唱功力却深厚而从容。林二汶天生拥有一副清亮动人的好嗓音，而她本人的性格也十分开朗外向，这与她哥哥林一峰内敛沉静的性格形成了鲜明对比。然而，尽管兄妹二人在个性上截然不同，他们在音乐上的配合却默契十足，彼此互补。例如，在演唱歌曲《爱你枕边暖》时，林二汶运用了一种略带搞怪、充满戏剧感的唱腔处理，使得整首歌曲在轻松诙谐的表层之下，悄然流淌着温暖而感伤的情绪，令人听后不禁感到笑中带泪，余味悠长。