梁竞徽的演艺生涯起步于其母校明爱沙田马登基金中学。1999年，他迎来了个人首部影视作品，在电影《监狱风云之少年犯》中担纲男主角，饰演张家辉，由此正式踏入演艺界。2005年，他进一步拓展戏路，先后参演了电影《拥抱每一刻花火》以及一部讲述民国时期恩怨情仇的剧集《胭脂水粉》。进入2006年，他的作品更为密集：2月，他出演了由马浚伟、姚子羚等领衔主演的清装题材电视剧《铁血保镖》；同年6月，一部时装剧《法证先锋》播出，他在剧中塑造了程伟胜这一角色。2008年对梁竞徽而言是收获颇丰的一年，他参演了由欧阳震华、邓萃雯主演的时装电视剧《尖子攻略》，成功诠释了陈力奔一角，并凭借此角色的出色表现，一举获得了TVB万千星辉颁奖典礼“最佳男配角”与“飞跃进步男艺员”两项重要提名。次年，他投身于以精神医学为背景的时装医学剧《仁心解码》，该剧由方中信、黄浩然主演，梁竞徽在剧中挑战了患有反社会人格障碍的复杂角色“陈伟聪”。 2012年是梁竞徽事业全面开花的一年。1月，他主演了由张乾文执导的时装剧《缺宅男女》（即港版《蜗居》），在剧中饰演“关二哥”，与黄智雯搭档演绎了一对坚守家园的“钉子户”夫妻。2月，他又出现在由郭晋安、陈法拉主演的古装宫廷剧《东西宫略》中，饰演那位刚正不阿、秉笔直书的太史官“端木正”。同年，他还在欧阳震华与胡杏儿主演的古装剧《耀舞长安》里饰演了卞玉郎。6月，他与马德钟、宣萱共同主演的时装警匪剧《飞虎》播出，这是他首次担任第二男主角，饰演特别任务连的警长“庄卓源”，这个角色表面玩世不恭，实则内心细腻、可靠且极重情义，是一名出色的狙击手。到了12月，梁竞徽（曾用名梁烈唯）凭借在《缺宅男女》和《飞虎》两部剧中的精湛演技，荣获TVB万千星辉颁奖典礼“飞跃进步男艺员”奖项。 2013年，梁竞徽继续在多领域尝试。1月，他主演了电影《古惑仔：江湖新秩序》，饰演男主角“山鸡”。6月，他参与录制的TVB真人秀节目《极地狂奔》播出，节目记录了他远赴北极，在极端环境下体验奔跑42公里的独特经历。此外，他还参演了一部微电影《爱神搭错线White Man》，与苟芸慧合作饰演一对情侣。2014年，他持续活跃于电视荧屏：8月20日，出演的时装警匪剧《使徒行者》播出，他在剧中饰演林峰所饰角色“爆Seed”的兄弟张木荣（绰号木虱），这是一个性格乐观、四肢发达、头脑简单但对兄弟极为忠心的古惑仔形象。10月，警匪题材电视剧《飞虎2》（作为《飞虎》的续集）播出，他再次饰演狙击手“庄卓源”一角。同年12月，他与万绮雯、朱晨丽等主演的时装剧《八卦神探》播出，他在剧中扮演天生拥有出色口才的“吹水王”梁醒裘。 2016年，梁竞徽的作品依然不断。2月9日，参演的时装剧《警犬巴打》在TVB高清翡翠台播出，他饰演胸无大志但安于现状的渔护署农林助理员马志冲。4月，他与唐诗咏一同主持TVB节目《有乜好过去camping──德国篇》，并前往德国进行节目录制。同年，他还主演了一部悬疑惊悚片《误闯疯人院》，在片中饰演疯人院医生徐酱。2018年4月6日，他与黄宗泽、吴卓羲等合作主演的电视剧《飞虎之潜行极战》在优酷视频播出，他在剧中饰演Kenny。同年，他出演的时装剧《是咁的，法官阁下》也与观众见面，他凭借在剧中饰演的大律师赵金水这一角色，赢得了2018年TVB万千星辉颁奖典礼最佳男配角奖，演技获得充分肯定。 2019年，梁竞徽的作品持续上线。4月1日，他主演的时装警匪悬疑剧《铁探》在腾讯视频与TVB同步播出，他在剧中饰演谷永正。9月6日，他与苗侨伟、黄宗泽、吴卓羲、马国明等众多实力派演员合作主演的电视剧《飞虎之雷霆极战》在优酷平台独家播出，他在剧中饰演唐永飞。2020年，他的工作重心也涉及网络电影领域：6月7日，他与王飞斐、谈莉娜、崔航等合作主演的枪战动作片《夺命血珀》开机，他在片中饰演郭远超；11月20日，他参演的电影《无间行者之生死潜行》在爱奇艺平台全网独家上线；12月21日，他与于晓光、张赫合作主演的动作电影《战警之生死狙击》正式开机。同年，他还参演了网剧《红楼私房菜》，该剧在昆山华东生态农庄正式开机。 2021年，梁竞徽的演艺活动依然繁忙。1月10日，他与蓝心妍、于荣光合作主演的剧情电影《致命邀请》在云南昆明举行开机仪式。2月27日，他与崔真真、康恩赫合作主演的怪兽军事动作网络电影《浴血狂蟒》在浙江横店开机拍摄。4月15日，他与于乃佳、孟子荻、周展翅、孙子航合作主演的电视剧《红楼私房菜》在爱奇艺独家播出，他在剧中饰演林棣。到了12月16日，他出演的警匪悬疑剧《飞虎之壮志英雄》正式开播。2022年3月10日，他主演的反腐悬疑题材网剧《黑金风暴》播出。此外，他还参演了电视剧《铁拳英雄》。2023年7月31日，他特别出演的电影《战警之生死狙击》播出。进入2024年，3月31日，他出演的电影《黑水岭》也与观众见面。展望未来，根据已公布的计划，他参演的电视剧《执法者们》将于2025年5月7日播出，而另一部他出演的电视剧《重案解密》也已于同年6月27日顺利杀青。
二零一二年十月，梁竞徽与女友Tina正式向婚姻登记处递交了拟结婚通知书，开启了两人迈向婚姻的正式流程。经过一段时间的筹备，他们于二零一四年一月一日正式注册结婚，结束了长达十一年的爱情长跑，携手步入人生新阶段。为了与亲友共享喜悦，两人在二零一五年五月二十九日选择于香港著名的洲际酒店补办了隆重的结婚喜宴，当日宾朋满座，共计开设五十二席，场面温馨而热闹。家庭生活随后迎来新的成员，在二零一七年一月二十七日，即农历除夕当晚，梁竞徽的妻子Tina（本名骆保雯）顺利诞下一名女儿，为这个小家庭增添了满满的幸福与欢乐。与此同时，演员梁烈唯（后改名为梁竞徽）在个人事业发展中也留下了许多值得纪念的影像记录，其一系列写真照片展现了他在不同时期的形象与风格。
二零一二年八月，梁竞徽积极参与了“情满微尘 星耀岛城”二零一二“爱在青岛”中国内地与香港明星足球嘉年华公益活动，与众多艺人一同为慈善贡献心力。次年一月，他以TVB艺人的身份，与电视台同仁共同现身香港大球场，参加了规模盛大的百万行慈善步行活动，以实际行动支持社会公益事业。二零一五年十一月八日，梁竞徽受邀担任某慈善活动的形象大使，在出席期间他表示，希望能借助自身的社交关系网络，呼吁身边的朋友们赞助电影票，从而让经济上有困难的人士也能获得免费观影的机会，享受文化娱乐带来的温暖。到了二零一八年三月，他再次投身公益体育事业，与谭咏麟、黄日华等知名艺人组成的香港明星足球队一同前往中山，出席了以“关注消防 关爱宝贝”为主题的二零一八年香港明星足球队中山公益赛，通过足球比赛的形式传递爱心与社会关怀。
梁竞徽在演艺界已耕耘多年，他从电影与电视剧中的配角起步，凭借扎实的演技留下了许多令人印象深刻的片段，其表现可谓可圈可点。在为人方面，梁竞徽秉持着端正的价值观，待人细致而真诚，善于沟通交流，因此在圈内拥有极佳的人缘，与众多TVB的当家小生和花旦都保持着深厚的友谊，其中尤其与苟芸慧、黄智雯二人的关系最为密切友好。在作品《飞虎之潜行极战》中，梁竞徽所饰演的恐怖分子Kenny一角，以其鲜明的个性与强烈的戏剧张力，成为了剧中一个格外引人注目的亮点，甚至在一定程度上超越了正派主角的光彩。尽管他从未在TVB的任何一部剧集中担任过第一主角，但在多部经典剧作里，观众总能发现他这枚闪亮而不可或缺的“绿叶”。出道至今已十九载，无论是事业轨迹还是个人生活，梁竞徽的人生并未拥有所谓“开挂”般的顺遂机遇，多数时候他仍处于“配角”的位置。然而，正是通过持之以恒的努力与专注，他用自己的方式默默耕耘，最终书写出了一部属于配角身份的、充满韧性与启示的“奋斗实录”。