李至正出生于中国台湾省的基隆市，并在台北市度过了他的童年与青少年时光。在高等教育阶段，他最初考入中原大学建筑系进行学习，随后为了进一步深造，选择转入醒吾技术学院建筑学系继续完成学业。大学毕业后，李至正正式签约凯渥模特经纪公司，由此开启了他的职业模特生涯。在此期间，他积极参与各类商业广告的拍摄工作，积累了丰富的平面与动态影像经验，其专业表现亦获得了时尚界的认可，曾受邀为《壹周刊》、《men's style》等知名时尚杂志拍摄封面及内页硬照，逐步在模特领域建立起个人影响力。
二零零六年，他迎来了个人演艺生涯的起点，在梁修身与陈家霖共同执导的家庭情感剧《米可，GO！》中，饰演了启明的同学田宇明一角。这部作品不仅是他的首部电视剧，也标志着他正式踏入演艺圈。次年，他获邀担任范玮琪歌曲《是非题》音乐录影带的男主角；同一年，他参演了由林合隆执导的偶像剧《公主小妹》，并在剧中诠释了青年时期的皇甫海。二零零九年，他与陆廷威、周咏轩、傅小芸等人联袂主演了偶像剧《热血青春》，成功塑造了绰号为“黑客”的男二号角色黑立言。二零一零年，他首次涉足大银幕，在陈冠颐执导的青春爱情电影《乐园》中出演阿登；同年，他又在林孝谦执导的宠物愈疗系电影《街角的小王子》里，扮演了阳光帅气的乐团主唱阿介；此后，他还担任了江语晨歌曲《最后一页》音乐录影带的男主角。二零一一年，他搭档宥胜、陈庭妮、谢坤达，主演了青春偶像剧《真爱找麻烦》，饰演柯雁妮的丈夫王客凡，并与洪小铃在剧中演绎一对夫妻；同年，他还在陆一龙、席曼宁、黄嘉千主演的家庭情感剧《姊妹》中，出演了刘志轩一角。二零一三年，他与王心凌、谢坤达、修杰楷合作，主演了青春偶像剧《幸福选择题》，在剧中化身为白手起家的金融投资客王俊杰；同年，他也担任了蔡健雅歌曲《Easy Come Easy Go》音乐录影带的男主角。二零一四年，他再次成为音乐录影带的主角，此次是品冠的歌曲《爱情那么傻》；同年，他参演了王国燊执导的青春励志剧《冲锋》，饰演角色黎永春。二零一五年，他的演艺事业取得了显著进展，在与李昕芸、吴镇宇、戴立忍共同主演的犯罪悬疑电影《判我有罪》中，他饰演了外形英俊、为人正直的医生蒋力航，凭借此角色获得了更多观众的关注；同年，他还与朱芯仪、谢祖武、王承嫣合作，主演了偶像剧《胜女的待嫁─星座爱情魔羯女》，在剧中扮演女主角家宜的第62号相亲对象吕士杰。二零一六年，他在李燕宁执导的科幻爱情电影《吻瘾者》中挑战自我，一人分饰文峰与伍佰轩两个角色；同年，他与程媛媛、丁宇佳、李进荣联袂主演了都市爱情电影《爱情邮局》，在片中诠释了风流倜傥的霸道总裁莫庭；此后，他又担任了张韶涵歌曲《再见之前》音乐录影带的男主角。二零二四年八月二十二日，他参演的电视剧《某某》正式播出。二零二五年七月十八日，他参演的另一部电视剧《亲密之海》与观众见面；同年十月九日，其参演的电视剧《回魂计》也如期播映。
二零零五年十月二十三日，贺军翔、郑元畅、阮经天、余发扬等数位艺人共同出席了由醒吾技术学院所主办的“明星扫街、爱心创世”主题公益活动。此次活动旨在借助公众人物的社会影响力，呼吁社会各界关注并支持公益事业，传递温暖与善念。几位参与者身体力行，以实际行动投身于街头服务与宣传之中，展现了艺人群体积极承担社会责任、回馈社会的良好形象，也为当时的公益领域注入了一股充满活力的正面能量。
李至正以其阳光开朗的个人气质和堪比李镐浩的经典韩式长腿而备受瞩目。在他身上，融合了双重的气质特质，不仅展现出一种清爽干净的阳光感，同时也隐隐透露出几分难以捉摸、不经意的丝丝痞气，这种复杂而独特的混合，使他与电影《爱情邮局》中的莫庭一角高度匹配。无论是从外貌颜值、内在气质，还是整体散发的时尚感来看，李至正都与角色莫庭形成了极为深刻的契合。此外，在与张韶涵合作拍摄《再见之前》音乐视频的过程中，两人互动自然，配合显得默契十足，进一步展现了他在镜头前的表现力。李至正还拥有令人称赞的优越身材，他的肌肉线条分明，结实而健壮，为其整体形象增添了更多的力量感与视觉吸引力。