一九九九年三月二十二日，李政俊在韩国首尔特别市出生，他自幼便在这座充满活力的都市中学习与生活，度过了整个童年与青少年时期。在他就读初中二年级的时候，偶然观看了电影《守望者》，这部作品深深触动了他，使他萌生了成为一名演员的梦想；他逐渐意识到，演员这份职业能够通过作品传递温暖与力量，为他人带来积极正面的影响。不过，李政俊的父母对他的志向提出了明确的要求：只有在学业上取得优异成绩，才能支持他追求演艺道路。因此，在整个学生时代，他的日常生活轨迹几乎仅限于家庭、学校与教堂之间，他将大部分精力投入于刻苦学习之中。升入高中二年级后，李政俊开始接触广告拍摄，积累了一些最初的表演经验。凭借持续的努力与专注，他最终顺利考入了韩国艺术综合大学戏剧系，实现了自己长久以来的求学愿望。
二零一九年三月十一日，由朴珍荣、辛叡恩等演员共同参与的奇幻浪漫喜剧作品《会读心术的那小子》于tvN电视台月火档正式与观众见面；同年七月十七日，另一部由尹均相、琴赛璐等主演的犯罪悬疑剧集《临时制先生》在OCN电视台水木档首播，他在剧中精彩演绎了天明高中学生金亨奎这一角色。进入二零二零年，三月三十一日，他与李恩在、姜律携手主演的青春爱情剧《被不良少年盯上了第二季》拉开帷幕，其饰演的棒球天才崔胜贤给观众留下了深刻印象；待到十月二十六日，他又与申盛禄、李世荣、安普贤等演员一同出演的奇幻悬疑爱情剧《空洞》在MBC电视台播出，在剧中他细腻刻画了少年时期金瑞镇的形象与经历。时间来到二零二一年，二月二十五日，他参演的一部爱情题材剧集《今天开始契约恋爱》正式开播；紧接着在三月二十六日，他与奇道勋、全素妮联合出演的奇幻剧《正在书写你的命运》也如期与观众见面；同年九月十七日，他与李政宰、朴海秀等实力派演员合作出演的惊悚悬疑剧《鱿鱼游戏》在全球流媒体平台Netflix全面上线，他在剧中成功塑造了那位戴着独特方形面具、身份神秘的七号游戏管理者。
在一组生活气息浓郁的照片里，李政俊身着一件米色的抓绒外套，以一种极为放松的姿态自然地倚靠在墙边，专注地看着手中的手机，整个画面洋溢着舒适而温暖的日常氛围，完美诠释了那种亲切又温柔的男友风格。而在惊悚悬疑剧《鱿鱼游戏》中，李政俊的出场时间虽然仅有短暂的二十五秒，却依然成功地抓住了观众的目光，并凭借其鲜明的表现散发出了相当强烈的存在感；尤其当他缓缓摘下面具的那个瞬间，所展露出的是一张格外稚嫩而清秀的脸庞，这迅速吸引了人们的注意，而他始终一言不发、神情冰冷的样子，则与他年轻的外表形成了颇为强烈的对比与反差。通过其细腻精准的表情与肢体动作，李政俊生动地展现出了角色作为经理人所特有的那种冷静与近乎无情的特质，极大地增强了观众对于剧情和角色的代入感。正是凭借这种细腻且扎实的演技功底，李政俊成功塑造出了一个令人过目难忘的迷人角色形象。