在一九八二年，这位演员曾担纲主演了一部戏曲题材的电影作品《花烛泪》，并在其中成功塑造了白玉凤这一角色。同年，她还主演了由北京电影制片厂制作的影片《红楼梦》，生动演绎了剧中人物晴雯的形象。时光流转至二零零二年，她再次出现在公众视野中，于一部古装武侠题材的电视剧《天龙八部》里出演了阮星竹这一重要角色，其表演进一步丰富了她的艺术履历。
二零零二年，李勇勇在古装武侠剧《天龙八部》中饰演了阮星竹这一角色。她进入《天龙》这个充满江湖气息的武侠世界的过程颇具戏剧色彩。当年六月，在上海电影节期间，她偶然遇见了张纪中与周晓文两位导演，两人见到她后连连表示惋惜，因为当时《天龙》中所有适合她气质的角色均已确定人选。然而，就在剧组于浙江新昌准备开机拍摄前夕，原定演员何赛飞因意外受伤无法如期进组，张纪中和周晓文不约而同地再次想起了李勇勇，而李勇勇恰好能够调整档期及时赶到片场。于是，剧组迅速做出调整，安排原本饰演阮星竹的石兰改演叶二娘，从而将最适合李勇勇的阮星竹一角交予她演绎。在剧中，李勇勇所扮演的阮星竹是段正淳王爷的红颜知己，同时也是阿紫与阿朱两位女主角的亲生母亲。她以清丽妩媚的容貌、高雅脱俗的气质深入人心，每一处举止和神态都拿捏得恰到好处，通过细腻自然的表演，将角色身上那份深沉的亲情与无私的母爱诠释得饱满而动人，给观众留下了深刻的印象。