一九九八年，李思捷顺利完成了在多伦多大学的学业，随即返回香港寻求发展机遇。恰逢同年，商业电台为配合周星驰主演的电影《喜剧之王》的上映宣传，特别策划并举办了一场名为“喜剧之王训练班”的公开招募与培训活动。李思捷积极报名参与，在竞争激烈的百余位学员中，他凭借出色的表现脱颖而出，最终成功跻身于评选出的“最优秀学员”前五名之列。
1999年，李思捷迎来了其演艺生涯的起点，他与周星驰、莫文蔚、张柏芝共同合作出演了喜剧电影《喜剧之王》。在该片中，他生动诠释了一位性格浮夸的导演形象，这部作品不仅是他的大银幕首秀，也标志着他正式踏入演艺圈。次年，即2000年，李思捷在音乐领域也迈出了重要一步，推出了首张个人EP专辑《Dog.Com》。这张专辑共收录了7首歌曲，其中包含了《新春笑呵呵》、《潮流特区》等颇具代表性的作品。2001年，李思捷与TVB签订了一份为期一年的歌星合约，然而后续发展未能如预期般顺利，在未能成功发行唱片之后，他转而与TVB签订了艺员合约，将事业重心转向了电视表演。到了2003年，他获得了重要的电视剧出演机会，与郭晋安、容祖儿、郑嘉颖联袂主演了TVB时装剧《美丽在望》。他在剧中扮演了天堂使者邬狗狗这一角色，这不仅是他在电视剧领域的首次尝试，也为其演艺事业开辟了新的方向。
二零零五年，他成功入围“TVB38周年台庆”飞跃进步男艺人奖项的候选名单，展现出其在演艺领域的初步潜力；同年，他参与了古装剧《秀才遇着兵》的拍摄，进一步积累了表演经验。进入二零零六年，他与刘松仁、吴卓羲、苏玉华等演员共同主演了TVB时装剧《男人之苦》，在剧中他塑造了承建商工程公司首席执行官江子聪这一角色，其专业形象给观众留下了深刻印象。二零零七年，他再次投身古装题材，与马浚伟、郑希怡联袂主演了古装武侠剧《秀才爱上兵》，饰演良材县衙门四大衙差“粥粉面饭”中的领头人物祝清庭；同年，他还主演了TVB古装剧《强剑》，在剧中诠释了成风的兄长成功一角；同年十一月十九日，他参与了TVB四十周年压轴庆典节目《万千星辉贺台庆》的演出，并在节目中模仿草蜢乐队进行表演，展现了其多才多艺的一面。二零零八年，他的事业领域得到拓展，首次执导并主演了励志题材电影《金国民》，与张睿羚、刘家辉、布韦杰合作，在片中担纲男主角金国民；同年十一月，他再度获得认可，荣获“TVB41周年台庆”飞跃进步男艺人的提名。二零零九年一月二十日，他亮相TVB大型综艺晚会《华丽翡翠星力量》，在现场惟妙惟肖地模仿了十位知名歌星的演唱，赢得了广泛好评；同年，他与宣萱、陈锦鸿、滕丽名等合作，主演了TVB时装剧《老婆大人2》，在剧中扮演男主角葛国光的堂叔葛德云，其角色演绎细腻入微。二零一零年，他参与了古装悬疑剧《施公奇案Ⅱ》的拍摄，与欧阳震华、宣萱、陈山聪合作，饰演了心地善良、乐于助人的枕仙牛大力；同年十一月，他的演技获得进一步肯定，获得了“TVB43周年台庆”最佳男配角奖项的提名；此外，他在同年还与马浚伟、陈法拉、蒙嘉慧共同主演了时装悬疑剧《诱情转驳》，饰演男主角成伟信的弟弟成伟业；在主持领域，他也崭露头角，与王祖蓝、阮兆祥一同主持了TVB综艺娱乐节目《荃加福禄寿》；同年十二月，凭借在《荃加福禄寿》中的出色主持表现，他在“TVB43周年台庆”中荣获最佳节目主持奖。二零一一年，他在大银幕上亦有建树，与王祖蓝、阮兆祥、薛凯琪合作主演了喜剧电影《劲抽福禄寿》（该片亦名为《爆笑角斗士》），在片中饰演富二代角色李捷寿；同年，在电视荧屏上，他与胡杏儿、李施嬅、王浩信合作主演了TVB时装剧《换乐无穷》，饰演乐天知命、充满温情的男主角顾家仁；同年，他还拓宽了演艺活动范围，与曾志伟一同参与了湖南卫视热门综艺节目《快乐大本营》的录制，这也是他首次参与中国内地综艺节目的制作；同年三月二十六日，由他与李均泽共同执导的动画作品《巴啦啦小魔仙之彩虹心石》正式播出，标志着他在导演领域的又一次尝试。
二零一二年一月，李思捷与阮兆祥、王祖蓝共同推出了一张音乐合辑《兄弟》，在这张合辑中，歌曲《手机》是李思捷个人演绎的独唱作品；同一年，他还参与了湖南卫视推出的明星模仿类真人秀节目《百变大咖秀》的拍摄与录制工作。二零一三年，李思捷与万绮雯、梁竞徽、朱晨丽等演员联袂主演了时装爱情喜剧《牛头爱搭马嘴》（该剧亦被称为《八卦神探》），他在剧中扮演了性格玩世不恭、言辞常常出人意表的男主角薛丹仁；也是在这一年，他出任了TVB制作的搞笑整蛊类节目《玩嘢王》的主持人。在作品《八卦神探》中，他饰演的薛丹仁形象（位于画面左侧）给观众留下了深刻印象。二零一五年，李思捷与单立文合作，共同主持了翡翠台的综艺娱乐节目《今晚睇李》；同年，他凭借在电视剧《八卦神探》中的出色表现，获得了万千星辉颁奖典礼二零一五年度最佳男主角奖的提名，同时他所主持的节目《今晚睇李》也获得了最佳节目主持奖的提名。二零一七年，李思捷首次尝试自导自演，创作了家庭贺岁电影《一家大晒》，这部影片于二零一八年二月一日在中国香港地区正式公映。二零一八年三月八日，李思捷与阮兆祥、王祖蓝在香港红磡体育馆举行了名为《福禄寿十周年演唱会》的演唱会，在演出中，陈嘉佳与李思捷将经典的养阴丸、柠檬茶等广告片段巧妙地搬上舞台，进行了趣味十足的重现演绎。二零一九年八月十九日，由李思捷主演的爱情剧集《她她她的少女时代》正式播出，他在剧中饰演了角色陈大文。二零二一年，李思捷参与了一档真人秀节目《思家大战》的录制，并在其中担任主持人职务。二零二二年一月，李思捷凭借其在节目《思家大战》中的主持工作，荣获了万千星辉颁奖典礼二零二一年度最佳男主持奖；同年十一月，他又因主持《思家大战》而获得了二零二二年亚洲影艺创意大奖的最佳娱乐节目主持奖；十一月十九日，他出席了二零二二年TVB台庆盛典“万千星辉贺台庆”。二零二三年六月三十日，李思捷随福禄寿组合一同出席了福禄寿十五十六巡回演唱会的新闻发布会。二零二四年十二月，李思捷参与录制的节目《声生不息大湾区季》在TVB播出，他在节目中担任互动观察员；二零二五年一月，他在节目《声生不息大湾区季》中表演了《Monica》。同年二月十四日，他参与的节目《声生不息大湾区季金曲盛典》播出，并与阮兆祥共同演唱了歌曲《敢爱敢做》。九月三十日，他参演的唱响新时代主题公益音乐录影带《黄河之歌》正式发布。
二零一三年五月，媒体披露了李思捷与陈雅伦之间一段年龄差距明显的“姐弟恋”关系，引发了公众的广泛关注。然而，面对外界的猜测与追问，两位当事人均采取了回避态度，始终拒绝公开承认这段恋情。值得注意的是，当时李思捷其实已与正牌女友王宝宝稳定交往长达四年之久，这一背景使得整个事件显得更为复杂。时间来到二零一四年三月，演员胡杏儿在一次公开场合中 unexpectedly 自曝与李思捷存在恋情，此言论迅速成为舆论焦点。但令人意外的是，在消息传出后不到二十四小时内，胡杏儿便紧急出面澄清，解释之前的说法仅仅是一个玩笑，并非事实。这一系列接连发生的事件，不仅让李思捷的感情生活扑朔迷离，也持续吸引着媒体与公众的好奇与讨论。
二零二一年十二月，艺人李思捷出席了由嘉凡娱乐集团精心筹办的《童心砌出愛－慈善夜 2021》主题慈善晚宴。在这场以公益为核心的活动中，他与汤宝如等多位知名艺人同台合作，以充满感染力的现场表演进行爱心献唱，共同为慈善事业募集了可观的善款，展现了演艺界人士积极投身社会公益的良好风范。
李思捷在模仿表演方面展现出非凡的才华，无论是演绎谭咏麟的含情脉脉、刘德华的深情相拥，还是再现郭富城的劲歌热舞，他的动作与神态都捕捉得惟妙惟肖，几乎难以分辨。他的模仿功夫十分扎实，不仅声线还原得极为逼真，连细微的神情和肢体动作都做到了高度神似，令人赞叹。例如当他模仿黎明演唱《我的亲爱》时，其唱腔的韵味与舞台台风都把握得恰到好处，整体表现有型有格，充分展现了他对不同艺人特点的深入理解和再现能力。李思捷的演艺道路与周星驰曾饰演的许多小人物角色颇有相似之处，他本身能歌善舞，且拥有一流的模仿功力，然而在事业上却长期未获得足够重视，多数时间只能在TVB的各类电影与电视剧中担任配角，甚至常常出演戏份极少的龙套角色，可谓龙套中的龙套。尽管如此，他的表演始终保持着可爱憨厚的特质，每每出场总能制造出层出不穷的笑料，因其鲜明的喜剧风格，好友王祖蓝曾戏称他为“喜剧之王”。无论是在《美丽在望》中饰演的邬狗狗，还是在《原来爱上贼》中扮演的谭彬，李思捷总是凭借那一张充满喜感的面容和生动逗趣的演绎，为观众带来轻松愉快的观赏体验。