二零一六年一月，她首次亮相于爱情题材电影《微微一笑很倾城》，在片中饰演了女主角贝微微的少年时期。同年，她还陆续参与了多部影视作品的拍摄，其中包括在青春剧《微微一笑很倾城》中演绎少年贝微微，在民国背景的《人生若如初相见》里扮演程谨之，以及在都市职场剧《谈判官》中出演少年时期的童薇。此外，她也在仙侠剧《三生三世枕上书》中客串了沐芸一角。时间来到二零一八年二月，由她参演的都市情感剧《谈判官》正式与观众见面，她在剧中再次诠释了少年童薇这一角色。紧接着在同年三月，她出演的民国传奇剧《人生若如初相见》于腾讯视频平台上线，剧中她饰演了性格鲜明的程谨之。此外，她还在一部古装剧《延禧攻略》中参与了演出，饰演了名为婉儿的角色。进入二零一九年，她参演的作品《奔腾年代》在爱奇艺平台播出，她在剧中饰演了少年时期的安生。二零二零年一月，她出演的古装爱情剧《三生三世枕上书》于腾讯视频播出，她在剧中饰演了沐芸。同月，她参演的网剧《唐人街探案》在爱奇艺开播，她在剧中饰演了少年阿水。同年十二月四日，她出演的历史剧情电影《大傩·董春女》在全国影院正式上映。
在《三生三世枕上书》的演员遴选过程中，制作团队确实展现了极高的专业水准与独到眼光。该剧不仅邀请了一批经验丰富的实力派老演员，为作品的整体品质奠定了坚实基础，同时也敢于大胆启用颇具潜力的新人演员，为剧集注入了新鲜活力。其中，饰演沐芸一角的李佳勲便是新一代演员中的优秀代表。尽管李佳勲当时年仅十五岁，却已凭借其细腻的领悟与扎实的表演，将剧中那位冰雪聪明、灵动鲜活的沐芸刻画得入木三分，其表现可谓相当到位。尤为值得一提的是，佳勲在拍摄期间展现了超乎年龄的敬业与努力。在高温闷热的片场，她身着厚重的戏服，常常是里外多达四层，衣服被汗水浸湿后又被体温烘干，如此反复，往往一天下来衣衫尽透。然而，她从未因自己年纪尚轻而叫苦喊累，始终以饱满的状态投入每一场拍摄。据剧组人员透露，整部剧拍摄完成后，佳勲的脸庞甚至因长时间的辛勤工作而清瘦了不少，下颌线条都变得更为清晰尖俏了，这从侧面印证了她为角色所付出的艰辛与努力。