李佳航的故乡是辽宁省鞍山市，他在这座城市度过了完整的少年时光，完成了从小学到高中的学业。在高中阶段，李佳航对音乐产生了浓厚的兴趣，他怀揣着组建乐队、弹奏吉他的梦想。他的母亲十分支持他的爱好，特意带他前往当地的一个音乐学习班报名。然而，当时该学习班并未开设吉他课程，在老师的建议与机缘巧合下，李佳航转而接触并开始学习表演艺术。令人意想不到的是，他很快就在表演学习中找到了新的热情与乐趣。他人生中第一次实际的表演经历也发生在高中时期，当时恰好有一个影视摄制组来到他的家乡鞍山取景拍摄。凭借一次偶然的机会，李佳航在剧中获得了一个戏份不多的小角色，这次宝贵的经历让他初次体验到表演的魅力，可视为他与表演艺术结下不解之缘的起点。基于对表演日益增长的热爱与追求，李佳航于2006年成功考入上海戏剧学院表演系，开始了专业、系统的学习生涯。网络上流传的一些李佳航早年照片，也记录了他青春时期的面貌。
二零零八年十月十五日，由李佳航担纲主演的科幻题材剧集《金甲战士》正式与观众见面，他在剧中成功塑造了优玛特救队队长少中天这一角色，由此开启了他的演艺生涯。次年，他主演了由何念执导的话剧《鹿鼎记》，并在其中挑战饰演了康熙皇帝；同年八月五日，其参演的都市爱情喜剧《爱情公寓》播出，李佳航于第十一集中客串出演了张伟一角，其出色的喜剧天赋获得了导演韦正的充分肯定，并因此赢得了成为系列剧《爱情公寓Ⅱ》主演之一的宝贵机会；到了十一月，他选择报名参加了湖南卫视推出的艺能特训类节目《芒果训练营》，进一步磨练自己。二零一零年一月，当李佳航正在上海紧张拍摄电视剧《爱情公寓》时，他接到了参加另一项目《芒果训练营》的通知，但由于档期冲突，最终遗憾地放弃了这次机会；一月十八日，他与陈宣宇、赵千敬等人合作主演的话剧《被结婚时代》在上海端钧剧场成功上演，李佳航在剧中担纲男一号郑晨光，该剧演出后反响热烈，一举夺得当年上海小剧场话剧的票房冠军；四月，仍在上海拍戏的他接到了制片人何琇琼的试戏邀约，试戏过程中他与演员海陆演绎了一段精彩的对手戏，其表现最终打动剧组，确定由他出演电视剧《新还珠格格》中的重要角色福尔康。 二零一一年一月二十四日，李佳航与陈赫、娄艺潇等演员联袂主演的都市爱情喜剧《爱情公寓Ⅱ》播出，他所饰演的平民律师张伟（亦被观众昵称为张益达）幽默诙谐，给观众留下了深刻印象；七月十六日，其主演的清装爱情喜剧《新还珠格格》播出，他在剧中完美诠释了温文尔雅、玉树临风的福尔康，凭借此剧，他的知名度得到了显著提升；同年，他荣获了优酷大剧盛典颁发的优酷指数新锐偶像奖，并在十二月三十一日摘得上海申报影视红人奖最受白领欢迎男演员奖。二零一二年七月三十日，其主演的另一部都市爱情喜剧《爱情公寓3》播出；九月十一日，他与海陆、高梓淇等人领衔主演的家庭喜剧《我家有喜》与观众见面，他在剧中饰演白家二女婿林英雄；十一月四日，其主演的都市情感剧《艾米加油》播出，他成功塑造了幽默善良且痴情专一的职场精英张和平。 二零一三年七月三十日，李佳航参演的古装喜剧《龙门镖局》播出，他饰演了颇具特色的“养生师叔”贾壮宪；十月十六日，他客串的互动功能喜剧《快乐ELIFE》开播，饰演何老十的表弟郑一地；十一月一日，其主演的爱情电影《我为相亲狂》上映，他在片中扮演赵氏集团接班人赵帅；十二月二十七日，另一部由他参演的爱情电影《有招没招之爱情达人》上映，他饰演了安妮的助理时生。二零一四年一月十七日，其主演的都市爱情喜剧《爱情公寓4》在安徽卫视、东方卫视等多家卫视同步播出；五月十六日，他与胡冰卿等人合作主演的青春励志剧《腾空的日子》播出，他饰演的男主角蒋百川是一名偏科严重的高三学生，语文成绩出色但数学学习困难；六月三日，他友情出演的古装悬疑剧《少年神探狄仁杰》播出，在剧中饰演朝中重臣褚遂良之子褚尚元，该角色身兼文科榜眼且武艺高强，以“京城四少”之一闻名。 二零一五年一月十日，其主演的青春励志剧《奋囧》（原名《青春正能量之我是女神》）播出，他饰演家境优越的男主角骆晓春；一月十一日，他与朱亚文、万茜等人合作主演的青春军旅励志剧《天生要完美》播出，饰演个性张扬的九十后新兵蔡米；七月十日，他客串的青春校园电影《栀子花开》上映；十月六日，其主演的古装爱情喜剧《班淑传奇》播出，他饰演邓太后之兄邓骘，该剧在央视播出期间收视率表现强劲，连续多日位居晚间时段榜首；十二月四日，其参演的都市爱情电影《杜拉拉追婚记》上映，他在片中饰演杜拉拉的职场导师阿乐。 二零一六年一月十一日，他与李晟等人合作主演的都市爱情喜剧《新婚公寓》播出，饰演与吴越闪婚的男主角谢晓骏；七月二十一日，其主演的古装剧《秀丽江山之长歌行》播出，他饰演了东汉开国名将“大树将军”冯异；八月三日，其主演的古装探案喜剧《医馆笑传2》播出，他饰演智慧幽默的医馆学徒朱一品；十二月二日，他与宋轶领衔主演的悬疑剧《尖锋之烈焰青春》播出，饰演伶牙俐齿、善于察言观色的男主角顾星。 二零一七年四月十七日，其主演的都市医疗剧《外科风云》播出，该剧全网播放量突破六十亿，他在剧中饰演仁合医院急诊科医生陈绍聪；九月二十九日，其参演的战争电影《空天猎》上映，他饰演空军“霸天狼”中队成员刘浩辰；十月二十五日，其主演的都市家庭剧《熊爸熊孩子》播出，饰演一位不按常理出牌的摄影师租客尤用；十二月三日，他在腾讯视频星光大赏颁奖典礼上获得年度突破电视剧演员奖。 二零一八年五月七日，其参演的抗战剧《誓言》播出，他饰演加藤的中国兵棋对手江华；六月八日，他作为嘉宾参加的浙江卫视户外竞技真人秀《奔跑吧第二季》播出；七月二十七日，其主演的都市励志情感剧《合伙人》播出，他饰演热爱音乐的浪漫王子，该剧收视率稳居同时段前三，网络播放量突破九亿，他还为该剧演唱了插曲《单行线》；八月十日，其主演的都市爱情喜剧电影《爱情公寓》上映，并参与了该片推广曲《我的未来式》的演唱；八月十三日，其主演的都市情感剧《生于70年代》播出，饰演男主角杨帆。 二零一九年一月十二日，他凭借在电视剧《外科风云》中的表现获得第四届亚洲彩虹奖优秀电视剧男配角奖；八月八日，其主演的都市情感悬疑剧《读心》播出，他饰演护士身份的男主角庄重；十二月三十一日，他参加了《启航2020——中央广播电视总台跨年盛典》，并与娄艺潇、李金铭等人共同演唱了歌曲《爱情公寓》。 二零二零年一月十二日，其主演的都市爱情喜剧《爱情公寓5》播出，该剧创下了爱奇艺内容热度最快突破九千的历史纪录；三月九日，其主演的都市轻喜推理剧《猎心者》播出，他饰演天才微反应分析专家戴猛；五月二十三日，他与李晟作为常驻嘉宾参与的家庭代际和谐促进真人秀《婆婆和妈妈 第一季》在芒果TV播出，并参与了主题曲《婆婆和妈妈》的演唱；七月二十九日，他与李晟合唱的单曲《梦的地方》正式发行。 二零二一年四月十一日，其主演的家庭教育剧《小舍得》播出，他饰演颜鹏一角，该剧在央视八套和东方卫视播出时收视率表现优异，夺得双台同时段收视第一；六月十三日，其参演的革命历史剧《百炼成钢》播出，他饰演人民音乐家冼星海；八月十七日，其主演的家庭情感剧《乔家的儿女》播出，饰演乔家表哥齐唯民；八月十八日，他特别出演的女性青春成长话题剧《机智的上半场》播出；十月二十六日，其主演的革命战争剧《大英雄》首播，他饰演表面玩世不恭、内心满怀报国热情的男主角段英雄。 二零二二年六月十八日，其主演的都市喜剧《破事精英》播出，他饰演万兽集团迫事部经理胡强，并演唱了插曲《哭泣自由》；七月八日，其主演的都市励志剧《匆匆的青春》播出，饰演男主角江小鱼。 二零二三年三月三十一日，他在澳门举办的第三届新时代国际电视节上，凭借电视剧《破事精英》获得斑彩螺奖最佳男主角奖；四月二十九日，其主演的都市喜剧《破事精英2》播出；九月十五日，其主演的悬疑古装剧《九义人》播出，他饰演出身衙门、担任捕头的男主角刘薪；九月二十八日，其参演的战争电影《志愿军：雄兵出击》上映；十二月九日，由他执导并主演的武侠喜剧话剧《你平常都干啥》正式开启全国巡演。 二零二四年四月二十七日，他凭借在电视剧《破事精英2》中的表演，入围第四届新时代国际电视节斑彩螺奖新时代最受欢迎男演员奖；九月三十日，其参演的战争电影《志愿军：存亡之战》上映，该片累计票房最终突破十二亿元大关。 二零二五年六月十八日，他特别出演的电视剧《淬火年代》播出。同年九月二十二日，其参演的电视剧《芬芳喜事》与观众见面。九月二十八日，由他主演的轻喜剧《我在90年代望父成龙》在腾讯视频实现了全网独家首播。
李佳航与女演员李晟的缘分始于共同出演电视剧《新还珠格格》，两人在合作过程中互生情愫，并由此展开了低调的恋爱关系。经过一段时间的秘密交往后，李佳航于2014年5月6日凌晨，通过个人微博平台正式对外公开了这段恋情，并深情地向女友李晟表达了爱意。此后，两人的感情持续升温，李佳航在2015年1月精心策划并向李晟成功求婚；同年12月28日，双方共同对外确认已正式登记结婚，成为合法夫妻。他们的家庭在2018年5月迎来了新成员，随着儿子的平安降生，李佳航与李晟在网络上分享了温馨的一家三口合照，向公众展示了他们幸福美满的家庭生活。
二零一四年五月二十七日，演员李佳航应邀出席了于北京举办的匹克运动品牌年度社会责任报告发布会。在本次活动中，他正式受聘成为“匹克有爱”公益品牌的形象大使，以此身份助力企业公益事业的推广。时隔数年，在二零一七年英雄联盟S7全球总决赛期间，李佳航凭借其个人对电竞领域的了解与热情，以特邀嘉宾解说的身份参与了半决赛的赛事解说工作，为观众带来了专业的赛事点评。进入二零二一年七月，河南省遭遇特大暴雨灾害，李佳航与妻子李晟共同慷慨解囊，向灾区捐赠了人民币一百万元，以实际行动支援救灾工作，展现了公众人物的社会担当。回顾其公共活动轨迹，从担任“匹克有爱”公益品牌形象大使，到参与英雄联盟S7全球总决赛半决赛的解说，再到与家人一同为河南暴雨灾情捐款，这些经历均体现了李佳航在不同领域积极履行社会责任的多面形象。
李佳航的嗓音极具魅力与吸引力，其深沉而富有磁性的声线往往能瞬间抓住听众的注意力。作为一名专业演员，他精湛的演技与独特的声线相辅相成，共同为所塑造的角色注入灵魂，使之更加丰满动人、风采卓然。无论是在电视剧《新还珠格格》中饰演那位浩然正气、为爱执着不悔的福尔康，还是在电视剧《爱情公寓》中化身时尚俊朗、诙谐幽默的律师张伟，李佳航皆能游刃有余地驾驭角色，其亦正亦“邪”的精彩演绎配合独树一帜的个人气质，深深吸引了荧屏前的广大观众，无论是其出众的外形气质，还是扎实深厚的表演功力，均获得了业界与观众的一致认可与广泛好评。在电视剧《乔家的儿女》中，李佳航凭借一段层次丰富、情感饱满的哭戏登上热搜，那极富感染力的表演令无数观众感同身受，心生强烈共鸣。而在电视剧《匆匆的青春》中，观众则再次领略到李佳航演技中更为多元的可塑性。剧中，他饰演的江小鱼初涉社会，却不得不直面职场竞争与家庭责任的双重压力，李佳航精准地把握住了角色在这个特殊时期兼具的意气风发与茫然无助，将那份复杂心境诠释得淋漓尽致，令人印象深刻。自出道以来，李佳航挑战并演绎了诸多性格各异的角色，不断尝试拓宽自己的戏路。通过电视剧《爱情公寓》中张伟这一深入人心的形象，他成功打响了自己的知名度，此后更凭借《少年狄仁杰》、《新还珠格格》、《外科医生》等一系列影视作品，持续为观众奉献了许多截然不同、各具特色的精彩角色。在电视剧《破事精英》中，李佳航收敛了过往角色中耀眼的光芒，转而诠释一位被生活打磨得略显疲惫与失望的男子胡强。这个角色不像张伟那般总是神采奕奕，他更多时候是暗淡的、隐忍的，但其内核却始终保有一份温暖与坚韧。李佳航将胡强演绎得活灵活现，用幽默笑料巧妙包裹起生活的艰辛，于无声处向观众传递着直面困境、乐观前行的内在力量。