一九四九年，李百万被调往东北电影制片厂工作，由此正式开启了他的银幕生涯。他首次参与拍摄的电影作品是《中华儿女》，这次经历为他奠定了最初的表演基础。随后，他在影片《吕梁英雄》中成功塑造了抗日民兵英雄雷石柱这一形象，初步展现了其塑造角色的能力。一九五零年，他因在电影《白毛女》中饰演男主角大春而广受赞誉，取得了巨大的艺术成功。凭借真挚的情感投入和质朴无华的表演方式，他生动地刻画出一位淳朴、憨厚的青年农民形象，深深打动了观众。此后，他的演艺事业稳步发展，接连参与了《葡萄熟了的时候》和《无穷的潜力》等多部影片的拍摄工作。 为了进一步提升自己的专业素养，李百万于一九五五年至一九五七年期间进入北京电影学院表演训练班深造。这段系统而深入的学习经历，使他在表演理论和实践技巧方面都获得了显著的进步与提高。毕业后，他被分配至北京电影制片厂，并先后在《无名岛》和《红色邮路》两部作品中担任主演，延续了其表演生涯的辉煌。此外，他还积极参与了《暴风骤雨》、《碧海丹心》以及《泪痕（1979）》、《元帅之死》等一系列影片的拍摄工作，不断拓宽自己的表演领域。 李百万最为观众所熟知的，是他所饰演的一系列朴实无华的青年农民形象，这些角色已成为其艺术标签。然而，他的才华并不局限于此。在尝试其他不同类型的角色时，他同样能够凭借一种回归本真、充满原始生命力的表演风格，将人物复杂而深刻的内心情感淋漓尽致地展现出来。正是这种深厚的表演功底与可塑性，使他最终成长为中国影坛上一位底蕴丰富、备受尊敬的优秀电影演员。
刘海砍樵这部作品诞生于1998年，同年问世的还有游龙戏凤与辕门斩子。红娘1997则稍早一年，在1997年与观众见面。更早的影片奇迹的再现（英文片名MIRACLE HAPPENED AGAIN）拍摄于1985年。1983年推出了河北梆子版本的哪吒（英文片名NE ZHA）。1982年则有京剧升官记（英文片名XU JIUJING）上映。1981年的作品包括三岔口（由李百万主演）以及奇异的婚配（英文片名RARE MARRIAGE）。元帅之死（英文片名DEATH OF THE MARSHAL）是1980年的作品，而泪痕（英文片名TEAR-STAIN）则于1979年上映。同样在1979年，还有京剧铁弓缘（英文片名ROMANCE OF THE IRON BOW）与观众见面。1976年出品了河北梆子版本的宝莲灯，分为上、下两集。同年，还完成了一系列以录音录象形式制作但未正式发行的作品，包括京剧斩黄袍、辛安驿、三岔口、辕门斩子、红娘、小放牛、空城计、游龙戏凤，楚剧盗魂铃、葛麻、赶会，以及湖南花鼓戏刘海砍樵。此外，1964年还曾制作了小二黑结婚。最后，《游龙戏凤》无穷的潜力这部影片可追溯至1954年，而葡萄熟了的时候则更早，是1952年的作品。