李百惠于1998年10月2日出生在北京市，她自幼便在这座城市中学习与生活，度过了完整的成长时光。自学生时代起，她就展现出卓越的学业表现，始终是师生眼中的模范生。除了文化课程成绩优异之外，她在传统武术方面也颇有造诣，尤其擅长长拳与剑术。在2007年举办的第十四届北京市振兴中华杯中小学生武术比赛中，李百惠积极参与并取得了突出成绩，随后她又于2008年继续参加了第十五届同一赛事。在这两届比赛中，她先后荣获女子初级剑项目第一名金牌、女子三路长拳项目第一名金牌，同时也在女子初级剑与女子长剑项目中分别取得第二名银牌的佳绩。同年，李百惠还受邀登上中央电视台的舞台，在抗震救灾主题的现场直播晚会中献唱，以文艺演出的形式为灾区人民送上鼓励与支持。
二零一零年三月二十六日，一部科幻题材的影片《爱丽丝梦游仙境》正式登陆院线，李百惠在片中担任配音工作，为少年时期的爱丽丝一角献声；同年八月十八日，一部由马伊琍、贾一平共同主演的古装传奇剧《经纬天地》于中央电视台八套黄金时段首次播出，她在剧中诠释了少女时代尚小绫的形象。二零一一年四月二十一日，一部聚焦都市情感的电视剧《王海涛今年41》在深圳卫视迎来首播，该剧由张国强与刘蓓联袂出演，李百惠在剧中扮演马丽芬的女儿百惠；四月三十日，经过公开海选，她成功获选为系列动画电影《劳拉的星星在中国》的女主角劳拉进行配音；同年八月，一部儿童题材剧集《淘气包马小跳》正式开播，她与吴磊、张世等演员合作，在剧中饰演马小跳的同桌兼“小冤家”路曼曼；此后不久，她又为动画电影《小叮当：拯救精灵大作战》中的主要角色莉兹担任配音；在同一年度内，她还参与了迪士尼动画电视作品《小熊维尼与跳跳虎第二季》的配音工作，一人分饰双胞胎小鼠两个不同的角色。二零一二年四月十七日，另一部都市情感剧《青春四十》在央视八套首播，该剧汇聚了陈小艺、徐帆等演员，李百惠在剧中饰演胡振东律师的大女儿胡馨予。二零一四年二月一日，一部由宋丹丹、范明合作出演的都市情感剧《美丽的契约》在浙江、深圳、北京、东方四家卫视的黄金档同步首播。二零一六年，李百惠参加了艺术类招生考试，凭借专业成绩位列前五名、高考文化课取得五百五十五分的优异表现，顺利考入中央戏剧学院表演系双学位班，开启了中央戏剧学院与英国院校合作的“二加二”联合培养学习旅程。二零一七年十月十七日，一部爱情主题的电影《六年，六天》在全国范围内公映，她与王骁、姜瑞佳等演员共同参与了该片的演出。二零一八年，李百惠启程前往英国伦敦，继续她的海外求学阶段。
二零二零年九月二十九日，由李沁、董洁与她共同出演的抗疫主题报告剧《在一起》中名为《我叫大连》的单元正式与观众见面，她在剧中生动塑造了乐观积极、待人热忱的护士吴楠一角。进入二零二一年五月十一日，她与何洛洛、张凌赫合作主演的都市爱情题材剧集《完美的他》上线播出，其饰演的角色是温柔细致的图书馆管理员张岚岚；同年十一月二十二日，她参演的由宋祖儿、王安宇领衔的都市竞技励志剧《陪你逐风飞翔》于湖南卫视金鹰独播剧场迎来首播，在剧中她化身花样滑冰运动员刘菲，展现了运动员的执着与风采。二零二二年三月十日，她与黄子韬、宋祖儿联袂主演的都市奇幻爱情剧《才不要和老板谈恋爱》在腾讯视频独家上线，剧中她饰演了女主角钱唯的闺蜜刘诗韵，以活泼贴心的形象给观众留下深刻印象。二零二三年五月十四日，她与吴刚、赵露思共同主演的医疗行业剧《后浪》在东方卫视进行首播，她在剧中诠释了任天真医生的病人许萌这一角色，细腻呈现了角色的复杂内心。来到二零二四年，其演艺事业继续稳步推进：七月九日，她与黄杨钿甜、张景昀合作主演的古装爱情剧《借宁安》播出，在剧中她饰演了身世曲折、善良单纯的宫女小纯；九月七日，她参演的喜剧电影《脑洞大开》在全国院线正式上映；十二月六日，她与孟子义、李昀锐联合主演的古装爱情剧《九重紫》于腾讯视频播出，剧中她扮演了窦昭同父异母的妹妹窦明，展现了角色在家族关系中的成长与挣扎。此外，同年八月十四日，由她主演的另一部电视剧《牢笼》也已如期播出，进一步丰富了她的作品履历。
在一系列精心拍摄的写真照片中，面对镜头的李百惠展现出灵动自如的神态与顾盼生辉的韵味，整体造型充满了鲜活灵气。她身着一件设计精致的粉色刺绣纱裙，裙身剪裁优雅且显得大气从容，同时选用了一条质感柔软的丝绒发带，将长发轻轻束起，更为整体形象注入了几分轻盈俏皮之感，洋溢着清新自然的少女气息。在另一组风格迥异的照片里，李百惠巧妙搭配了短款皮衣与波点元素纱裙，两种材质与风格的碰撞既营造出利落帅气的视觉效果，又保留了柔美甜美的气质。裙摆部分采用不规则剪裁设计，不仅突出了她纤细修长的身形线条，也增添了穿搭的层次感与动态美。李百惠在镜头前的表现亦收放自如：神情严肃时目光冷峻而坚定，周身散发出强大的个人气场；展露笑容时则显得纯真可爱，充满青春活力，如此鲜明的对比充分展现了她兼具冷飒与温婉的双重魅力。而在镜头之外，李百惠将更多心力倾注于个人成长与学业精进之中，她坚持刻苦练习芭蕾舞，持续巩固武术基本功底，通过持续学习与训练不断丰富自身的艺术才能。这一过程不仅让她的技艺日益精进，也逐步形成了独具个人特色的风格与气质。