一九九二年，郭耀明通过出演个人首部电视剧《点解阿sir系只鬼》正式踏入演艺圈，由此开启了他的职业演艺生涯。一九九五年，他加入TVB后拍摄了首部电视剧，在由欧阳震华、陈秀雯、陶大宇联袂主演的律政剧《壹号皇庭Ⅳ》中饰演警察郑子伟一角，初步展现了其表演潜力。次年，他先后参与了两部重要作品：在与张达明、郭蔼明合作的电视剧《状王宋世杰》中，他挑战了反派角色唐雪乔；同年，又在郑少秋、罗嘉良、张智霖主演的时装商战剧《天地男儿》中出演了胡世荣。一九九七年，他受邀担任杨千嬅演唱歌曲《再见二丁目》音乐录像带的男主角，进一步拓宽了演艺领域。一九九八年可谓其演艺事业的一个小高峰，他不仅在陈小春、马浚伟、梁小冰、陈少霞主演的古装武侠剧《鹿鼎记》中塑造了郑克塽这一形象，还参演了以消防员为题材的电视剧《烈火雄心》，饰演角色叶世辉；同年，他更荣获港媒评选的“十大希望之星”称号，获得业界认可。 进入千禧年，郭耀明于二〇〇〇年与吕方、吕颂贤、宣萱、梅小惠合作，主演了TVB时装喜剧《梦想成真》，在剧中成功刻画了风流成性且城府深沉的袁缺德。二〇〇一年，他出演了由文颂娴、林文龙、邓兆尊主演的古装言情剧《锦绣良缘》，饰演反派长孙文本；同年，他与陈松伶合作主演了电影《生命因爱动听》，在片中担纲男主角万豪，这也是他个人首部电影作品。二〇〇二年，他的演出活动依然活跃，先后参演了陈慧珊主演的电视剧《烈火雄心Ⅱ》，并在黄日华、邵美琪、向海岚主演的古装剧《萧十一郎》中饰演连城壁；同年，他还在TVB制作的清装剧《郑板桥》中出演了周士俊一角。二〇〇三年，他分别在警匪剧《智勇新警界》中饰演Howard，以及在古装爱情剧《金牌冰人》中扮演秦熙的义子秦穆。 二〇〇四年，郭耀明继续在多部剧集中贡献演出：在林峯、吴卓羲、李倩主演的古装武侠剧《大唐双龙传》中，他饰演了李渊的长子李建成；在时装警匪剧《争分夺秒》中，他出演了洪培基；同年，他还在时装剧《恐怖天使》中饰演了高级督察刘可发。二〇〇五年，他客串了电视剧《御用闲人》；在蒙嘉慧、向海岚、曹敏莉主演的剧集《胭脂水粉》中饰演原永华；同年亦参演了电视剧《布衣神相》，饰演宋晚灯。二〇〇六年，他先后在欧阳震华、蒙嘉慧、林文龙主演的电视剧《法证先锋》中饰演罗华健，在香港无线电视出品的时装剧《天幕下的恋人》中饰演罗波，并在电视剧《潮爆大状》中出演陈伟强。至二〇〇七年，郭耀明出演了无线电视四十周年台庆剧《通天干探》，在剧中饰演万杰，此后他便逐渐淡出娱乐圈，并转型至苏黎世保险公司任职，开启了职业生涯的新篇章。
郭耀明的外貌条件颇为出众，然而在无线电视台的众多剧集里，他却似乎总是与圆满的感情无缘。他所饰演的角色不仅常常是女主角已成过往的前男友，而且多数被塑造成外表光鲜、内里不堪的形象——尽管相貌英俊出众，却因品行存在瑕疵或性格上的缺陷，始终无法真正赢得女主角的倾心。他在无线服务多年，无论是外形气质还是表演功底都相当扎实，具备担纲一线角色的实力，但或许是由于机缘尚未契合，至今仍未迎来属于他的突破性时刻。