郭少芸在香港天光道官立英文中学完成了她的中学学业，在校期间便展现出优秀的英文能力，因此毕业后顺利进入一家律师行，担任外籍律师的秘书工作。一九九二年，她决定暂时放下工作，以停薪留职的方式报名参加了当年的香港小姐竞选，虽然最终未能获奖，但借此机会进入了电视广播有限公司（TVB）发展。经过数年的努力与积累，她于一九九五年正式成为TVB的全经理人合约演员，逐步在影视圈崭露头角。二零零一年，郭少芸选择离开TVB，转而投身商界，先是到姐姐的公司从事客户服务相关工作，随后又与姐姐共同投资经营餐饮业务，在此后长达四年的时间里，她一度隐去艺人身份，低调过着经商生活。直到二零零六年，她才重新回归TVB，再次活跃于电视荧幕之前。
在一九九二年至一九九六年期间，郭少芸陆续参与了包括《大时代》、《恨锁金瓶》、《真情》以及《新上海滩》在内的多部电视剧集的演出，逐步积累了表演经验。特别是在剧集《真情》中，她成功诠释了双胞胎妹妹李多欣这一角色，其细腻的演技获得了观众与业内的初步认可。进入一九九七年至一九九九年，她的演艺工作更为密集，先后投入了《大闹广昌隆》、《状王宋世杰》、《难兄难弟》和《先生贵性》等作品的拍摄。其中，在《大闹广昌隆》中，她将性格泼辣鲜明的“伥鸡英”一角塑造得深入人心，给观众留下了难以磨灭的印象，但与此同时，其戏路也一度被市场定位在类似的泼辣恶女类型角色上。 跨越到千禧年，在二零零零年至二零零一年间，郭少芸继续活跃于电视荧屏，接连拍摄了《杨贵妃》、《无业楼民》、《七姐妹》及《锦绣良缘》等剧集。她在这些作品中努力寻求突破，例如在《无业楼民中》里，她彻底颠覆了以往的荧幕形象，与演员廖启智搭档，饰演了一位全心全意为自己儿子筹谋的妈咪沈珍美；而在《锦绣良缘》中，她则化身言辞犀利、得理不饶人的“薛小小”。完成《锦绣良缘》的拍摄后，郭少芸与TVB的合约期满，并选择了暂时离开。 二零零六年，郭少芸重返TVB，在新剧《火舞黄沙》中饰演左芷君，并于《法证先锋》里出演了莫淑媛一角。次年，她在《学警出更》中扮演了汤静雅；同时，她还参与了TVB出品的时装处境喜剧《同事三分亲》的拍摄，在剧中生动演绎了文丞君这一角色。二零零八年，郭少芸的演艺事业迎来新的亮点，她在TVB台庆剧《珠光宝气》中饰演沈之澄，与演员林保怡有着大量精彩纷呈的对手戏；随后，她再度与欧阳震华、林文龙合作，拍摄了《法证先锋Ⅱ》，继续饰演法证事务部化验师莫淑媛；此外，她还接拍了《毕打自己人》，成功塑造了智慧与时代感兼具的女性形象王丽薇，并凭借此剧的影响力，成功获得了瑞士家用羊胎素产品的广告代言。 二零一一年，郭少芸参演了《团圆》和《法证先锋Ⅲ》两部作品，并凭借在《团圆》中对家庭妇女高慧婷一角的出色演绎，荣获“万千星辉颁奖典礼”最佳女配角提名。次年，她马不停蹄地拍摄了《爱回家》、《冲呀！瘦薪兵团》、《造王者》及《4 in Love》等多部剧集，更因在《造王者》中精准刻画了慧妃这一角色，再次获得“万千星辉颁奖典礼”最佳女配角提名。 二零一六年，郭少芸参与了剧集《廉政行动2016》的拍摄，之后又与黎耀祥、毛舜筠、李天翔、陈国邦等演员合作，出演了TVB时装处境喜剧《爱回家之八时入席》，在剧中饰演精明干练的云飞飞；同年，她还与方中信、廖启智、李佳芯等携手，共同拍摄了时装法律剧《律政强人》。二零一七年，她参与了由《爱回家》原班制作团队打造的综艺节目《马家开饭》。二零一八年，郭少芸主演了音乐奇幻电影《天佑之爱》，在片中饰演小提琴演奏家沈馨怡，展现了其在电影领域的表演潜力。二零一九年十二月，她参演了TVB古装电视剧《丫鬟大联盟》，饰演大少奶裘夫人官之姵，与演员郑子诚的对手戏默契十足，火花四溅。 进入二零二零年，一月，她出演了TVB电视剧《大酱园》，饰演万家三太太张笑莹；同年八月十七日，其参演的电视剧《过街英雄》播出，她在剧中扮演王翠花；十月，她又与钟嘉欣、马国明合作，投入了TVB剧集《儿科医生》的拍摄工作。二零二一年十月十八日，她参演的电视剧《星空下的仁医》正式播出；十月二十八日，由其主演的励志喜剧电影《行运神探》在搜狐视频平台独家上映；同年，她还参与了电影《飞警战神》的演出。至二零二二年，郭少芸继续拓展演艺版图，参演了合拍剧集《狮子山下的故事》，持续为观众带来新的作品。
二零零一年，在离开TVB之后，郭少芸与姐姐共同出资，于香港铜锣湾开设了一家专注于羊肉料理的餐厅，该店持续经营至二零零六年合约期满后方才结束营业。到了二零零九年，郭少芸又在香港将军澳地区创办了名为“简单厨房”的饭店，这家餐厅主打家庭式温馨路线，其提供的餐饮颇具特色。除了忙于影视拍摄工作之外，郭少芸也会抽出时间亲自到店面参与运营和管理。由于餐厅始终注重保持食物的品质与水准，菜单设计丰富多样且选择广泛，价格区间设置合理，能够满足不同消费层次的顾客需求，因此无论是娱乐圈内的好友还是圈外的支持者与粉丝，都时常前来惠顾捧场，使得餐厅的生意一直维持着相当不错的状况。
郭少芸或许并非那种第一眼就令人感到惊艳的女性，但她确实属于十分耐看的类型，越是细细端详，越能品读出她独特的气质与韵味。她容貌靓丽且风格独具，个人气场极为强大，尤其擅长演绎各类“恶女”角色，其精湛的演技和鲜明的角色气质早已深入人心。尽管在TVB的演艺生涯中，她多数时候担任女配角，也未曾收获重要的表演奖项，但她的演技早已达到炉火纯青的境界，无论面对何种性格与背景的角色，她都能驾驭自如，表现得得心应手。在戏外的生活里，郭少芸其实是一位待人亲切、品行很好的女性，她在娱乐圈中拥有极佳的人缘。例如，当她父亲离世时，便得到了众多圈内好友的真诚留言与安慰。在参与拍摄《爱·回家》这部剧集期间，每当遇到晚辈演员对工作有所困惑时，她都会主动出言指导，与剧组所有演员都保持着和睦融洽的关系，彼此情谊深厚，宛如一家人，这一点正如合作演员罗天宇所评价的那样。