程晓玥于1990年10月19日出生于香港，在年幼时便随同家人一起搬迁至上海生活。2009年，她在上海沙滩宝贝评选中脱颖而出，一举夺得冠军荣誉，并且同时荣获了最嗲囡囡宝贝奖的称号。2012年，她顺利完成学业，从加拿大多伦多大学毕业。在职业发展方面，程晓玥曾先后在LVMH集团以及Versace范思哲等国际知名企业的公关部门担任重要职务，积累了丰富的行业经验。2014年1月，她与母亲共同出席了杨幂和刘恺威举办的婚礼活动。同年5月，程晓玥还曾低调现身电影《狼图腾》的发布会，该片由窦骁主演，活动于上海电影节期间举行。
在2017年，程晓玥首次以嘉宾身份出现在江苏卫视推出的恋爱真人秀节目《我们相爱吧》的第三季《我们相爱吧之爱有天意》中，通过该节目展现了其个人魅力与性格特点。同年年底，她又作为常驻嘉宾加盟东方卫视制作的旅社经营类真人秀《青春旅社》，在节目中参与了旅社的日常运营与客人接待，进一步提升了公众知名度。此外，程晓玥还活跃于众多国际高端场合，包括连续参与四大国际时装周的系列活动，以及出席戛纳国际电影节和威尼斯电影节等重要的国际影展，在这些场合中积累了丰富的时尚与文化交流经验。
2015年8月20日，演员郑恺通过社交媒体晒出与女友程晓玥的亲密合照，正式向公众公开两人的恋情；同年10月8日，程晓玥与郑恺一同受邀出席了黄晓明与Angelababy在上海举行的盛大婚礼，两人以情侣身份亮相，受到媒体关注。2017年5月10日，程晓玥宣布与郑恺共同参与录制江苏卫视的综艺节目《我们相爱吧之爱有天意》，在节目中展现了彼此的互动；然而到了同年底，郑恺对外公开表示已与程晓玥和平分手，双方决定结束恋人关系，重新回归到朋友状态。2022年10月15日，程晓玥在个人微博账号上分享了多张与现任男友的甜蜜情侣照，正式官宣新恋情，其中还特别晒出了一张男友在海边手持钻戒向她浪漫求婚的照片，引发网友祝福；随后在11月15日，程晓玥于个人社交平台发布了一张自拍，并配以英文“preggolife”的文案，含蓄而喜悦地宣布了自己怀孕的消息。2023年5月7日，程晓玥再次通过微博正式公布自己已顺利生产，升级成为母亲，并首次公开了女儿Ellary的正面照片，分享了初为人母的温馨与幸福。2025年11月1日，程晓玥在社交平台上发布喜讯，透露自己已怀上第二胎，即将迎来家庭的新成员；同年12月，她在一次直播活动中谈及怀二胎的感受，坦言此次怀孕胎儿体型偏大，并表达了对后续身体负担的担忧。她解释道：“因为我这一胎肚子又很大，孩子比较偏大，他现在已经很大了，如果再长的话，我估计也是体力吃不消。”程晓玥的日常生活照也时常在社交平台分享，展现了她作为母亲与公众人物的真实一面。
程晓玥是一位在西方文化背景下成长的华裔女孩，其行事风格鲜明地体现出外向与自信的特质，时常通过社交平台Instagram分享个人生活动态，其中不乏展现其身材与时尚品位的造型照片。她来自经济条件优渥的家庭背景，并拥有知名高等学府的学历，这种集优越家境、良好教育与出众外形于一体的条件，共同塑造了她在大众眼中鲜明且典型的“白富美”公众形象。