2003年，当时仍是一名高中学生的程小蒙报名参加了在重庆举办的“首届力帆车模大赛”。凭借出色的表现，她最终在比赛中脱颖而出，成功获得了十佳模特的荣誉称号。紧接着在2004年，程小蒙又受邀担任了“鹏程渝西半岛杯”四面山形象大使，进一步积累了公众活动的经验与知名度。完成高中学业后，她凭借自身努力顺利通过了高考，成功被四川师范大学录取，并进入该校的播音与主持专业进行系统学习，为其日后的事业发展奠定了坚实的专业基础。
二零零七年，程小蒙报名参加了“环球小姐”选美大赛，凭借出色的表现一举夺得重庆赛区的亚军，并在随后的全国总决赛中取得第四名的佳绩，由此正式踏入演艺圈。二零零九年，她登上东方卫视选秀娱乐节目《加油！东方天使》的舞台，在竞争激烈的成都赛区中脱颖而出，成功跻身五强之列；同年八月，在《加油！东方天使》大逃杀的首场角逐中，她再次展现自身实力，顺利晋级全国三十强。二零一二年，程小蒙开始担任四川电视台文化旅游频道娱乐节目《娱乐18点》的主持人，积累了宝贵的舞台经验；然而在此之后，她选择暂别演艺事业，前往美国游学深造，逐渐淡出了公众视野。二零一五年，一次偶然的机会改变了她的轨迹：在拜访朋友的工作室时，恰逢《太子妃升职记》的导演正在为剧中角色遴选演员，导演一眼便看中了身高一米七、气质出众的程小蒙，当即决定由她出演剧中“长腿妃”陈良娣一角。这部作品成为她个人首部影视剧，标志着她正式复出娱乐圈，并因此获得了观众与业界的初步关注。在《太子妃升职记》中，她生动诠释了陈良娣这一角色。二零一六年，她与徐海乔、鞠婧祎、张辛苑等演员联袂主演了古装悬疑剧《热血长安》，在剧中扮演思维敏捷、屡出奇策的女仵作谭双叶，其精湛的演技进一步提升了知名度。在《热血长安》中，她所饰演的谭双叶给观众留下了深刻印象。二零一七年，她与范冰冰、高云翔、严屹宽等知名演员合作，共同主演了古装传奇剧《赢天下》，演艺事业稳步发展；同年六月，她受邀参与安徽卫视实境旅行美食慢综艺节目《蜜食记》的录制，展现了荧幕之外的真实一面；八月，她又与彭小苒、陈星旭合作，主演了古装言情剧《东宫》，在剧中成功塑造了活泼俏皮、古灵精怪的七公主永宁一角，丰富了其表演履历。程小蒙的演艺之路《蜜食记》
二零一八年，她与演员吴优、李诺共同合作，参演了一部聚焦都市青年生活的青春剧集《泡芙小姐》，并在其中扮演了女主角泡芙的亲密好友玛丽一角，展现了角色间真挚的友情。进入二零一九年，在十一月十二日，她与罗晋、李一桐等知名演员联袂出演的大型古装剧《鹤唳华亭》于优酷平台正式上线，她所饰演的太子妃张念之，以其贤良淑德的品性和温柔端庄的气质，给观众留下了深刻的印象。时间来到二零二零年，三月七号，由导演杨冬执导，张译、赵子琪等实力派演员加盟的刑侦题材剧集《重生》在优酷播出，她在剧中饰演了专业冷静的夏雨瞳；同年九月二十四日，她与任言恺合作主演的都市情感剧《约定期间爱上你》同样在优酷与观众见面，此次她担纲女一号，成功塑造了苏简安这一角色。二零二一年七月十六日，一部融合了爱情与励志元素的都市青春喜剧《燃烧吧！废柴》开播，她与王彦霖、熊梓淇共同主演，在剧中诠释了一位能力出众的全能妈妈叶小夕，展现了角色在家庭与事业间的平衡与成长。二零二二年十一月三十日，她主演的古装玄幻题材剧集《星河长明》播出，她在剧中化身为七海怜，演绎了一段充满奇幻色彩的故事。展望未来，根据已公布的计划，她参演的古装悬疑剧《唐宫奇案之青雾风鸣》预计将于二零二六年二月五日与广大观众见面。
程小蒙自幼成长于一个经营火锅店的家庭环境中，这种独特的成长背景使她对火锅这一饮食文化有着极为深入的理解和丰富的实践经验。她不仅对各种类型的火锅，如川渝麻辣火锅、潮汕牛肉火锅、老北京涮羊肉乃至新兴的各类特色火锅，在风味特点、食材搭配与食用方法上都有着细致入微的认知，堪称如数家珍；更难得的是，得益于家庭的熏陶和自身的钻研，她并不止步于品尝与鉴赏，还熟练掌握了火锅底料的炒制、蘸料的调配以及多种特色涮品的制作工艺，能够亲手操办一桌地道的火锅宴席。可以说，火锅不仅融入了她的日常生活，更成为她一项兼具专业性与情感联结的特殊技能。
程小蒙天生具备一种甜美而温柔的个人气质，这种特质让她在观众心中留下了亲切可人的印象。然而她在网络剧《太子妃升职记》中所呈现的美艳造型却打破了人们以往的认知，仿佛是从古典画卷中款款走出的仙子，令人过目难忘。在另一部古装剧《热血长安》中，程小蒙不仅凭借出众的容貌承担起了剧中的颜值担当，更通过细腻的演绎向观众展现了她内外兼修、才华与外表并重的一面。回归到日常生活里，程小蒙的性格与她在某些作品中所饰演的角色如陈良娣有着相似之处，她为人处世大气豁达，面对生活始终保持着积极乐观的态度。在事业上，程小蒙对待每一项工作都秉持着认真负责的原则，从不懈怠。她的表演充满灵气，能够精准捕捉角色的内心世界，并自然流畅地传递给观众。此外，程小蒙还拥有娇俏匀称的身材和一双醒目修长的大长腿，这使她在视觉上极具吸引力。在一组公开的写真中，她以清新素雅的装扮营造出与众不同的氛围，给人以耳目一新之感，而她骨子里那种聪慧机灵的劲儿，更是透过眼神淋漓尽致地迸发出来，让人感受到她鲜活而多面的魅力。