二零一四年五月二十六日，可米国际影视公司正式对外公布，陈向熙将以新成员身份加入男子偶像团体SpeXial。仅仅两天后，即五月二十八日，由他参与录制的实景节目《Anything SpeXial》便于SpeXial的官方YouTube频道上线播出。同年六月十二日，团体发行了音乐专辑《Break it down》；随后在八月一日，又推出了《Break it down情人节庆功纪念版》专辑。到了十一月二十二日，陈向熙在偶像剧《终极恶女》中初次亮相，饰演了剧中角色熊亚，由此开启了其戏剧表演的历程。 进入二零一五年，团体活动更为密集。二月五日，SpeXial发行了他们的首张迷你专辑《Love Killah》。三月二十二日，成员们出席了香港电视电影节的相关酒会活动；紧接着在三月二十四日，便发行了《Love Killah庆功版》专辑。五月十六日，团体将事业版图拓展至内地，于上海成功举办了首场内地签唱会。六月七日，SpeXial作为中国台湾戏剧台湾馆的代表团体，参加了二零一五年的上海电视节。七月十八日，他们在成都举行了中国内地首场粉丝见面会，获得了热烈反响。七月二十四日，一档在SpeXial官方Line TV播出的实景秀《SpeXial Life》也与观众见面，陈向熙在其中有精彩表现。八月一日，团体正式发行了第一本写真集《SpeXial Life泰青春写真游记》，其预售阶段便取得了突破两万本的出色成绩；次日，即八月二日，他们又在深圳举办了中国内地的第二场粉丝见面会。八月五日，陈向熙与团体成员一同与国际知名歌手滨崎步合作，演唱了歌曲《sayonara》并出演了该歌曲的音乐录影带。八月二十二日，SpeXial远赴日本，参与“a-nation夏日联合国演唱会”，再度与滨崎步同台献艺。八月二十五日，由知名作家明晓溪编剧、导演吴建新执导的青春偶像剧《明若晓溪》在北京举行了新闻发布会，SpeXial不仅为该剧演唱了片头曲《爱这种离谱的感觉》，陈向熙更在剧中客串出演了蓝迪一角。九月十一日，团体发行了第三张正规专辑《Dangerous》。十月十一日，陈向熙以凯特文化阅读大使的身份出席活动，参加了欣蒂小姐《味感恋人》读书会。此外，《love killah》专辑的写真拍摄也记录了陈向熙与团体在此期间的多彩面貌。 二零一六年四月十日，SpeXial参加了在北京原五棵松体育馆举行的第四届音悦V榜年度盛典，并随团体共同荣获“最具潜力港台艺人”奖项。五月二十一日，他们在台北新庄体育馆成功举办了团体首场大型演唱会，名为“Spexial the 1st concert - Spexial Land”，标志着其演艺事业步入新的阶段。二零一七年，陈向熙的戏剧工作继续推进，他在校园青春题材网络剧《老爸上身》中饰演了角色“莫家豪”。同年，他亦参演了校园青春网络电影《兵荒马乱的爱情》，并在其中塑造了“张荒”这一人物形象。
陈向熙在气质上可以被归类为“苦寒系”男生，他的内心世界通常具有较高的自我意识，往往不甘于接受平庸的生活状态，对于个人所使用的物品乃至生活方式，都保持着独特的坚持与明确的原则，这种特质与他可能被外界想象的“甜蜜系”男子形象形成了颇为鲜明的反差。作为流行型男团体SpeXial的成员之一，陈向熙在广大年轻观众与粉丝群体中享有极高的人气，其舞台形象深入人心。然而，回归到现实日常生活里，陈向熙同样展现出其性格中极为细腻温暖的一面，他时常通过种种体贴入微的举动照顾身边的人，这种自然而发的暖意常令接触者不禁感叹“实在太暖心”。总体而言，陈向熙正是这样一位融合了内在倔强与外在温柔的多面体，在###BOOKTITLE_1###与###BOOKTITLE_2###等作品中亦能窥见其性格的丰富层次。
二零二五年二月，台湾地区检警单位在调查行动中发现，有部分人士涉嫌通过所谓“逃兵集团”伪造体检体位以逃避法定兵役义务。随着调查工作持续深入，案情逐渐扩大，牵连出多名演艺圈人士涉案，其中包含艺人陈向熙等人。涉案人员经讯问后，分别以新台币十五万元至五十万元不等的金额获得交保候审。同年十月二十七日，全案侦查终结，检方依法对相关嫌疑人提起公诉，陈向熙在内的八名被告将面临后续司法程序的审理，法院预计将择期开庭进行实质调查与审判。