一九九三年，陈妙瑛参加了香港小姐竞选，凭借出色的表现最终跻身前五名，并同时荣获了“最美丽相中人”这一特别奖项。次年，她正式签约香港无线电视，由此开启了作为该电视台旗下女艺人的职业生涯。在同一年，她便获得了演出机会，参演了电视剧《餐餐有宋家》，并在其中饰演了名为Anna的角色。到了一九九六年，她在由张卫健主演的剧集《西游记》中出演了白骨精这一经典角色。这一版本的白骨精虽然在本质上仍保留了阴险与狠毒的特质，但人物形象却被赋予了新的深度，变得格外痴情，剧中她与宝象国的王子在洞中相守长达十年之久，展现了一段复杂的情感纠葛。同样是在这一年，她还主演了多部电视剧作品，例如《天降财神》、《古惑女之决战江湖》以及《缉私群英》等，进一步拓宽了她的演艺道路。值得一提的是，在作品《西游记》中，她再次扮演了白骨精这一角色，延续了她对这一经典人物的独特诠释。
在一九九八年，她于电视剧《花木兰》中担纲主演，生动诠释了女主角巾帼英雄花木兰的传奇形象。随后，在《花木兰》中，她再次出演花木兰一角，进一步深化了这一经典人物的塑造。进入一九九九年，她与知名演员欧阳震华携手合作，共同主演了聚焦宋代法医宋慈生平故事的剧集《洗冤录》，在剧中饰演女一号、英姿飒爽的女捕快聂枫，其表演获得了观众的广泛认可。同年，她还主演了以美食为主题的剧集《金玉满堂》，成功塑造了女主角辛小小这一活泼可爱的角色。在《金玉满堂》中，亦能看到她饰演辛小小的精彩片段（前左1）。时间来到二零零一年，陈妙瑛因其健康阳光的形象受到关注，被健康丰胸食品“LF完美配方”品牌方看中，以超过七位数字的丰厚酬劳邀请她拍摄产品广告，这标志着其商业价值的显著提升。
2002年，陈妙瑛在电视剧《无头东宫》中担任女主角，一人分饰楚楚与凌云两个重要角色。这部作品成为她演艺生涯中的最后一部电视剧，此后她便毅然离开影视行业，转向商业领域发展。她创立了健康国际有限公司，并亲自打造了属于该公司的健康产品品牌。同年，她在作品《无头东宫》中同样饰演了楚楚和凌云的角色，进一步展现了其表演才华。2006年1月13日，陈妙瑛成功完成了从无线电视当家花旦到企业商人的身份转型，因其卓越的商业成就，荣获了2006年世界杰出华人奖。与此同时，美国加州哈姆斯顿大学为表彰她在商业与社会领域的贡献，特别向她颁授了荣誉博士学位。在其领导下，健康国际有限公司表现突出，连续三年被授予国际超级品牌荣誉，陈妙瑛个人也荣获了“创意创业大赏”的称号。2007年12月，她将事业版图扩展至饮食行业，于香港深水埗开设了第一家主营上海菜的餐厅，命名为“江南美厨”。到了2009年，陈妙瑛再次投入巨资约两千万元，先后在大围、筲箕湾及九龙城等地增设了三家分店，逐步扩大了其餐饮业务的规模。2011年12月5日晚，她受邀出席TVB万千星辉颁奖典礼，并以颁奖嘉宾的身份亮相，重新回到了广大电视观众的面前。
二零零四年十月，她出席了名为“屈臣氏健与美大赏”的慈善颁奖晚宴，该活动旨在为“香港骨髓捐赠基金”以及“善学慈善基金”筹集善款，以支持相关的医疗援助与公益项目。时隔近两年，在二零零六年六月十三日，她又参与了主题为“闪耀·希望”的香港珠宝名人慈善夜活动，此次活动的主要目的是为“希望工程”筹措助学款项，以帮助贫困地区的学子改善学习条件。到了二零零九年十一月二十二日，陈妙瑛以杰出学生大使的身份，出席了“庆祝中华人民共和国成立60周年学界文艺汇演暨新界杰出学生选举2009颁奖典礼”，这项活动不仅表彰了学业优异的学生，也通过文艺汇演的形式共同庆祝了国家的重大纪念日。
凭借出众的外形条件与精湛的演技，陈妙瑛早年便成为电视台备受瞩目的花旦，她参演了众多经典港剧，其生动的表演给广大内地观众留下了深刻而美好的印象。然而，就在演艺事业如日中天之际，她做出了一个令人意外的决定：毅然从荧屏前的电视艺人转型，投身商海，成为一名独立创业的女强人，并成功创立了属于自己的美容与饮食商业王国。她的商业才智与敏锐眼光在香港业界广为称道，如今在商界长袖善舞、从容周旋的她，早已褪去了昔日荧屏小花旦的青涩，蜕变为一位谱写自身传奇的杰出女性。当然，她的创业之路并非一帆风顺，也曾遭遇诸多棘手的困难与考验，但她始终将这些困难视作锤炼自我的挑战，并积极从中汲取经验与教训，不断成长。她的经历生动地印证了，任何成功都绝非来自偶然的侥幸，而是源于不懈的努力与坚韧的奋斗。