白庆琳于1984年10月22日出生在岳阳一个普通的铁路职工家庭。她初次接触影视拍摄的场景，是在母亲工作的城陵矶附近，当时正有一部抗战题材的电视剧在当地取景。年幼的白庆琳整天都兴奋地围观，直到剧组收工后，她还依依不舍地追着剧组交通车跑了很长一段路。这段经历在她心中埋下了对表演的深深向往。童年时期，白庆琳就展现出对舞台的热爱，她积极参与学校的演讲比赛，并担任了校园少儿节目的主持人。进入初中后，她更进一步，主持了全校规模的中学生运动会。这些看似平常的实践活动，不仅有效锻炼了她的胆识与临场应变能力，也为她积累了宝贵的舞台经验，逐渐点燃了她心中从事表演事业的理想火花。初中毕业后，凭借出色的表现，白庆琳被湖南省艺术学校选中，由此踏上了系统化的准专业艺术训练之路。1999年3月，当时仍在省艺校学习的白庆琳即将迎来高考，她毅然决定报考北京电影学院表演专业。那一年，北电的考场汇聚了来自全国的四五千名怀揣梦想的考生，而最终的录取名额却只有区区25个，竞争异常激烈。在至关重要的复试环节，考官特意向白庆琳提出了几个涉及政治经济领域的综合性问题，以考察她的知识广度与思维深度。面对突如其来的提问，白庆琳表现得沉着冷静，思路清晰，回答得有条不紊，令在场的考官频频点头表示认可。同年9月，她顺利入学。按照学校惯例，新生的学号是依据入学考试成绩从高到低依次排列的，直到这时白庆琳才得知，自己在那场数千人的激烈角逐中，竟然取得了总分第一名的优异成绩。
在北京电影学院攻读大三课程期间，白庆琳迎来了演艺生涯的早期机遇。当时，《孝庄秘史》剧组前往学校遴选演员，导演尤小刚在众多学生中看中了白庆琳，并邀请她出演剧中“小玉儿”一角。这一角色的戏份颇为重要，在全剧中仅次于由宁静所饰演的孝庄以及马景涛扮演的多尔衮，成为推动剧情发展的关键人物之一。剧集于2003年正式播出后，获得了业界的广泛认可，在第十三届春燕奖暨电影电视“双十佳”颁奖典礼上，该剧一举斩获了包括最佳长篇电视剧、最佳导演、最佳女主角、最佳女配角以及最佳录音在内的五项大奖，成绩斐然。与此同时，根据AC尼尔森收视率调查机构发布的数据显示：《孝庄秘史》的播出效果极为突出，不仅创下了三立都会台自开台以来的收视率最高纪录，更使该时段节目的平均收视水平较往常提升了十倍之多，可见其受欢迎程度。由于白庆琳在剧中的表演超出了导演的预期，展现出了扎实的演技与角色塑造力，尤小刚导演随后在另一部作品《皇太子秘史》中再次启用她，并安排其饰演太子妃舒伦。与活泼鲜明的小玉儿相比，太子妃这一角色更为内敛深沉，需要展现出母仪天下的气度与胸怀，尽管当时白庆琳尚且年轻，她却以沉稳老练的表演完美驾驭了这个复杂人物。正是通过“小玉儿”与“太子妃”这两个风格迥异却各具魅力的角色，白庆琳逐步打开了属于自己的演艺之路，也为她后续的表演事业奠定了扎实的基础。
二零零四年，由黄祖权执导的古装电影《剑侠传奇》正式与观众见面，白庆琳在片中贡献了精彩的演出。进入二零零五年，白庆琳的演艺日程变得异常繁忙，片约接连不断。她珍惜每一次机会，在每接下一部作品时，都主动尝试突破自我，挑战性格各异的角色。在《一生为奴》里，她化身为千娇百媚、风情万种的丽妃；紧接着，又在《逐日英雄》中饰演了英姿飒爽、气度不凡的中国第一代女飞行员。同年播出的电视剧《大清官》对她而言更具突破性，她首次在剧中一人分饰两角，展现了其表演的可塑性。二零零六年，白庆琳三度受到尤小刚导演的邀请，出演清宫历史剧《康熙秘史》，成功塑造了卢蕊这一角色。二零零七年一月二十七日，电视剧《贞观长歌》首播，她在剧中扮演了美丽的突厥公主阿史那云。这个角色被设定为全剧中最具侠义精神的女性，然而在拍摄初期，白庆琳既不会骑马也不懂射箭。为此，她虚心向在剧中饰演其父亲的演员洪宇宙求教，刻苦练习真实的骑射技艺，最终顺利闯过了骑马和射箭这两道难关。白庆琳独特的气质常常被导演们看中，多次受邀出演异域公主类的角色。在同年的央视大戏《吐鲁番郡王》中，她饰演了维族公主爱尼帕，这是一位敢于在战场上与男子并肩厮杀、充满侠骨柔情的公主形象。作为一名受过系统训练的职业演员，白庆琳确实具备驾驭多种复杂角色的扎实能力。在二零零七年完成拍摄的《胡笳汉月》中，她分别诠释了放荡不羁、妖艳狐媚的冯妙莲，以及清纯美丽、不食人间烟火的林明珠，这两个角色性格反差极大，但她的表演却精准到位，获得了剧组上下的一致称赞。此外，同年她还在电视剧《沉默与谎言》中饰演了纪雨柔一角，该剧播出后，其角色引发了观众的热烈讨论。二零零八年三月三日，电视剧《结婚进行曲》登陆全国各大电视台黄金时段，白庆琳在剧中出演的女二号是一位妖艳刁钻的现代都市女性，这也是她首次尝试时尚题材的喜剧角色，拓宽了戏路。同年八月，电视剧《东陵大盗》于浙江横店影视城顺利杀青，她在剧中担纲女主角，饰演孙殿英的媳妇周香凝。为了真实塑造人物，白庆琳付出了极大努力，曾在零度以下的严寒天气中，亲自拍摄周香凝雨中流产的重场戏。从凌晨十二点持续工作到清晨五点，浑身被消防车的水柱浇得湿透。即便当时身体不适，她依然坚持每天完成十多场戏的高强度拍摄，其敬业精神可见一斑。另外，在二零零八年开播的《母仪天下》中，她饰演了古典美人王昭君；在《中国往事》中则饰演了曹荣氏。不久之后，她又在于电视剧《反抗之真心英雄》中出演了晴子一角。时间来到二零零九年，白庆琳参演的作品《爱没有错》也如期播出，延续着她的演艺事业。
二零一二年，由白庆琳担纲主演的电视剧《刀锋乱世情》于全国多家地方电视台陆续与观众见面。在剧中，她大胆突破自我，以极具张力的表演诠释了女主角桂玉蓉的复杂人生。同年二月，另一部电视剧《誓言今生》正式播映，白庆琳在其中扮演了命运多舛的美女间谍杨菲；这一角色从最初的清纯可人，到后期身不由己、受人操控的无奈与悲凉，时间跨度长达近六十年，白庆琳凭借其细腻而富有层次的演绎，成功塑造了这一形象，也因此赢得了广泛的关注与赞誉。此后不久，《小洋楼》接连播出，她在剧中饰演了外表柔弱、内心却坚韧不屈的奇女子司马若冰，其坎坷曲折的命运历程被白庆琳刻画得入木三分。到了二零一四年，白庆琳在《幸福从天而降》一剧中出演八零后美女林玉凤，借助这一角色，她将当下部分八零后青年群体独特而鲜活的爱情观念生动地呈现于荧屏之上。同年二月，她以女主角的身份加盟革命谍战题材大戏《云南1915》，饰演邱月影一角，以精湛的演技续写了战火纷飞年代的传奇故事。也在这一年，白庆琳还在《绝地枪王》中挑战自我，扮演了风情万种、桀骜不驯的女土匪头领九枪八，这一形象彻底颠覆了她以往留给观众的温婉柔弱的戏路，展现了其作为演员的可塑性。二零一五年八月，谍战剧《刀尖上的搏杀》开播，她在剧中饰演了拥有多重人格的特工金智子，角色内心世界的复杂与矛盾被她演绎得淋漓尽致。同年，其参演的电影《爸爸妈妈我爱你》也与观众见面，她在片中饰演了名为“来迎喜”的角色。二零一六年，《解密》于湖南卫视掀起收视热潮，白庆琳在剧中饰演的雷处长一角，以其沉稳干练的表演获得了众多网友的认可与好评。时间来到二零一八年，白庆琳持续活跃于荧屏，其出演的《红色福尔摩斯》、《绝密孝金》等多部影视作品也先后播出，进一步丰富了她的表演履历。
二零二零年三月，电视剧《安家》正式与观众见面，演员白庆琳在剧中诠释了温柔而坚韧的女性角色倪芳芳。她凭借对细节的精准把握与精湛的演技，将人物的内心世界与成长轨迹刻画得尤为立体饱满，以一个个生动鲜活的银幕形象真诚回馈广大观众的喜爱。进入二零二一年，白庆琳参与了我国首部聚焦火箭军题材的电视剧《号手就位》的拍摄，进一步拓宽了其表演领域。同年，另一部电视剧《不说再见》在爱奇艺与腾讯视频平台持续热播，白庆琳在剧中化身反派核心成员，演绎了一朵美丽却危险的“毒玫瑰”，其富有张力的表演给观众留下了深刻印象。二零二二年，她在古装奇幻侦破大剧《唐朝诡事录》中成功塑造了性感妖娆、风情万种的客栈老板娘胡十四娘，展现了其角色驾驭能力的多样性。同年十一月十一日，白庆琳参演的又一部电视剧作品《天下长河》如期播出。时间来到二零二三年九月十五日，她参演的电影《毒蜂》登陆院线，在片中她饰演了徐静这一重要角色。二零二四年，其演艺事业继续稳步前行，于九月三十日有她参与的电视剧《醒狮》播出；随后在十二月六日，另一部主打双强宿命感与高智商博弈的骊袭爽剧《九重紫》也与观众见面，白庆琳在其中的表现同样备受期待。
二零一一年三月，演员徐僧前往剧组探班正在拍戏的白庆琳，正是在这段日常相处的过程中，两人逐渐互生情愫，擦出了爱情的火花。到了二零一二年，感情稳定的白庆琳与徐僧正式携手步入婚姻的殿堂，共同组建了家庭，并在次年迎来了一个可爱的女儿，生活一度显得美满而温馨。然而随着时间的推移，二人在生活理念与价值观念上的差异逐渐显现，彼此之间常因日常琐事产生分歧与争执，关系也出现了裂痕。经过慎重考虑与多次沟通后，双方最终未能调和矛盾，白庆琳与徐僧选择了结束这段婚姻关系。离婚之后，白庆琳独自承担起抚养女儿的责任，带着孩子继续生活，从此成为了一位坚强而独立的单亲母亲。
白庆琳是一位来自湖南的“湘妹子”，她天性善良，待人热情，总是以积极乐观的态度面对生活，内心充满自信，并且对自己家乡怀有深厚的情感。她性格活泼好动，仿佛一刻也闲不下来，总是充满活力。白庆琳拥有独特的气质和靓丽出众的外形，这种由内而外散发的魅力，让她被许多人形容为“如花般婉约的女子”，也因此赢得了广大观众由衷的喜爱与欣赏。